甲基丙烯酸高碳链混合醇酯合成及制备吸油树脂的研究

用正交试验法考察了甲基丙烯酸和高碳链混合醇直接酯化合成甲基丙烯酸混合醇酯的工艺条件。其酯化反应的工艺条件为：酸醇量比为1.2：1,w（催化剂）为1.5%,w（阻聚剂）为0.5%,反应温度130℃,反应时间4h,空气流速为0.16L/min。用甲基丙烯酸高碳链醇酯为单体,1,4-丁二醇二丙烯酸酯为交联剂,过氧化苯甲酰为引发剂,聚乙烯醇为分散剂,采用分散聚合法制备了具有吸油性能的甲基丙烯酸高碳链混合醇酯共聚树脂,并用均匀设计试验法优化了聚合合成工艺条件：w（交联剂）为1.2956%,w（引发剂）为1.0298%,w（分散剂）为0.2374%,反应温度88℃,该聚合物的吸油倍率最大值为16.0340g柴油/g树脂。     

甲基丙烯酸高碳醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的合成及降凝作用的研究

作者对原油降凝剂进行了研究,以甲基丙烯酸和高碳醇为原料,通过酯化反应制得甲基丙烯酸高碳醇酯,所得酯化产物和醋酸乙烯酯聚合得到目标产物。通过实验得出酯化反应最优工艺条件为：n（酸）∶n（醇）=1.2∶1;w（催化剂）=1%;w（溶剂）=46%～51%;酯化时间为2h。聚合反应最优工艺条件为：w（醋酸乙烯酯）=30%;引发剂w（BPO）=0.75%;聚合温度为70℃;聚合时间为4h。凝点测定结果表明,将产品加入到原油中,凝点最大可下降7℃。     

丙烯酸高碳醇酯的合成

丙烯酸高碳醇酯是一种优良的高分子单体,其中丙烯酸高碳醇酯的聚合物(聚丙烯酸高碳醇酯)对高含蜡柴油具有很好地降凝作用.本文采用以丙烯酸和高碳醇为原料,甲苯为溶剂,在催化剂作用下,直接酯化合成丙烯酸酯,并对各类成分的最佳配比进行了讨论.     

甲基丙烯酸十二酯的合成及表征

以甲基丙烯酸(MA)和十二醇(LA)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,甲苯为带水剂,采用直接酯化法制备了甲基丙烯酸十二酯。通过研究原料的配比、催化剂用量、阻聚剂用量、带水剂用量等对酯化反应酯产率的影响,得到了制备甲基丙烯酸十二酯的最佳工艺配方。实验表明,在140℃下,当n(MA)∶n(LA)=2∶1,对甲苯磺酸质量分数为1.5%,对苯二酚质量分数为0.06%,甲苯质量分数为50%时,反应4h,酯化反应的酯产率达到98.02%。碱的强弱对酯收率影响不大。通过红外光谱分析,酯化反应产物为甲基丙烯酸十二酯。     

AE-MA型原油降凝剂的制备及效果评价

以甲基丙烯酸、混合醇、马来酸酐为原料,采用"先酯化-后聚合"的方法,合成一种新型原油降凝剂甲基丙烯酸混合醇酯-马来酸酐共聚物(AE-MA)。实验表明,最佳酯化条件为:n(甲基丙烯酸)∶n(混合醇)=1∶1.25、n(十二醇)∶n(十四醇)∶n(十六醇)=3∶6∶1,w(溶剂)=100%,w(催化剂)=1.5%;最佳聚合反应工艺条件为:n(马来酸酐)∶n(甲基丙烯酸混合醇酯)=1∶1,w(引发剂)=0.75%,聚合时间3.5 h,聚合温度80℃。将最佳条件下合成的产物按1.59%(质量分数)的剂量加入到盘锦原油中,原油凝点最多可降低11℃。     

甲基丙烯酸十六酯的合成

以甲苯为携水剂,采用溶液聚合法合成甲基丙烯酸十六酯,对甲基丙烯酸十六酯的多种合成条件进行探讨,应用酯化物酸值测定法确定反应酯化程度。改进提纯分离方法,提高甲基丙烯酸十六酯的纯度。结果表明,在反应温度110℃,酸醇摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为2.0%,反应时间为5 h时为最佳反应条件,酯化率可达92%。     

常规乳液聚合下提高(甲基)丙烯酸高碳醇酯转化率的途径

以丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯为共聚单体,反应型乳化剂MIXSTAR 6550和非反应型非离子乳化剂NOVELUTION 390复配作为复合乳化剂,过硫酸铵为引发剂,研究了乳化剂用量、3种质子[H ⁺]及[H ⁺]浓度对聚合稳定性、丙烯酸十八酯共聚活性及总单体转化率的影响。结果表明:反应型乳化剂MIXSTAR 6550具有将强憎水的丙烯酸高碳醇酯摆渡到乳胶粒或增溶胶束中的能力,同时强的质子[H ⁺]降低了丙烯酸高碳醇酯的活化能,使丙烯酸高碳醇酯在常规乳液聚合条件下可与其他丙烯酸酯共聚。即使丙烯酸高碳醇酯引入量为45%,总单体转化率也可达97%以上,实现了(甲基)丙烯酸高碳醇酯在常规乳液聚合下可与其他单体进行理想共聚的目的。     

高碳增塑剂醇生产消费现状与开发前景

本文介绍了国内外高碳增塑剂醇的生产消费现状，根据市场需求趋势，提出开发异壬醇、异癸醇和Ｃ６—Ｃ１１准直链醇，满足多功能增塑剂品种和数量的需求，尽快结束高碳增塑剂醇酯及其原料醇依赖进口的局面。     

高碳醇

介绍了高碳醇(包括增塑剂醇和洗涤剂醇)及其后加工的应用和市场情况,并对高碳醇的生产工艺作了阐述。     

聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂的组成及结构分析

提出了一个分析聚丙烯酸高碳醇酯类降凝剂组成及结构的方法，其中，聚丙烯酸高碳醇酯与乙烯丙烯酸酯共聚物，动植物酯蜡的结构区别是通过测定其皂化降解产物的ＩＲ，ＭＳ谱，比较它们在ＧＰＣ柱上的分子尺寸进行的。     

人血红蛋白分子印迹聚合物的制备及分子识别性能

以丙烯酰胺和甲基丙烯酸为功能单体制备得到了具有选择性识别能力的人血红蛋白分子印迹聚合物. 该印迹聚合物的分子识别特性来自聚合物的结合基团与印迹分子的功能基团之间的氢键和静电作用,以及印迹孔穴的空间几何选择性. 研究表明,聚合单体中甲基丙烯酸的含量会影响聚合物对血红蛋白的特异结合能力及分子印迹聚合物的吸附容量和洗脱性能.     

聚α－甲基丙烯酸混合酯的合成及其降凝效果研究

以十二醇、十四醇、十六醇和α－甲基丙烯酸为原料,甲苯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,对苯二胺为阻聚剂,酯化生成α-甲基丙烯酸混合酯;再以过氧二苯甲酰为引发剂,合成聚α-甲基丙烯酸混合酯。与其他降凝剂复配后,对高含蜡的泰州柴油具有良好的降凝效果,在加剂量为1000μg/g时,冷滤点降低了7℃。     

不饱和羧酸锌盐对NBR的增强

通过氧化锌与甲基丙烯酸或丙烯酸的中和反应,在丁腈橡胶（ＮＢＲ）生成了甲基丙烯酸锌或丙烯酸锌,研究了过氧化物硫化ＮＢＲ的力学性能和交联结构。结果表明,原位合成法甲基丙烯酸锌或丙焕酸锌增强ＮＢＲ可得到与直接加入法类似的增强效果,硫化胶具有高强度、高硬度和高伸长率;对交联结构的分析表明,硫化胶的良好性能与其含离子交联键有密切关系。     

Reduction of Vegetable Oil-Derived Fatty Acid Methyl Esters toward Fatty Alcohols without the Supply of Gaseous H2

An alternative route to the conventional one for fatty alcohol synthesis was investigated. It was possible to synthesize lauryl alcohol from methyl laurate via reduction by transfer of hydrogen and hydride in liquid phase, in noncatalytic reactions and without the supply of H₂ gaseous. Pure NaBH₄ or alumina-supported NaBH₄ and methanol were used as co-reactants and 100% fatty alcohol selectivities were achieved. The aim of supporting the metal hydride was to increase its stability and achieve the full recovery of the solid at the end of reaction. When alumina-supported NaBH₄ was used, a final fatty alcohol yield of 93% was achieved. The use of methanol and NaBH₄ in amounts higher than stoichiometric is important to generate alkoxyborohydride anions which act as better reducing species than NaBH₄. The reaction conditions effect was investigated and the role of short carbon chain alcohol structure was elucidated. The effect of fatty acid methyl ester structure was also studied. Fatty acid methyl esters with shorter carbon chain length and without unsaturation (methyl laurate, methyl myristate) were easily reduced using NaBH₄/Al₂O₃ and methanol reaching high conversions and fatty alcohol selectivities. Unsaturated fatty acid methyl ester with longer carbon chain (methyl oleate) introduced steric hindrance which disfavoured interaction between ester and reducing solid surface and fatty acid methyl ester conversion was noticeably lower. A reaction mechanism based on alkoxyborohydride anions as the actual reducing species was proposed. This mechanism fully interprets results obtained during fatty acid methyl ester reduction using short carbon chain alcohols and metal hydride.     

活性炭负载对甲苯磺酸催化合成二甲基丙烯酸丁二醇酯

用活性炭负载对甲苯磺酸作催化剂,高效合成了二甲基丙烯酸丁二醇酯。比较了3种不同的负载方法对催化活性的影响,筛选出了活性最高的负载方法。在此方法下,考察了酯化反应条件对催化活性的影响,得出优化合成条件为:n(酸)∶n(醇)=2.3∶1,催化剂(净含量)用量为总反应物质量的2.5%,带水剂甲苯用量为总反应物质量的25%,反应温度维持在100～110℃,反应1h左右。优化条件下,酯化率可达到95.0%,且催化剂重复使用6次,酯化率仍保持在85.0%以上,是本酯化反应较理想的催化剂。     

多孔半互穿温敏水凝胶点击反应固定化酶

以N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）为温敏单体,引入线性聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯（PHEMA）或乙二胺胺化的聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯（PAEMA）,制备多孔半互穿水凝胶,并引入马来酰亚胺基团修饰,制备了两种新型水凝胶酶固定化载体Ⅰ和Ⅱ,凝胶的平均孔洞大小均约在10 ?m以上。以Ⅰ和Ⅱ为载体,马来酰亚胺与巯基的点击反应为基础,进行脂肪酶与糖化酶的固定化研究。结果表明,通过点击反应固定化得到的固定化脂肪酶最高活力回收率达6.03%,是相同条件下戊二醛固定化的5倍左右,且稳定性较高。     

乙烯基酯树脂的合成及性能

以双酚Ａ型环氧树脂与甲基丙烯酸为原料合成了乙烯基酯树脂、论述了反应温度、催化剂用量对反应收率和产物性能的影响,并用ＴＤＩ、ＭＤＩ进行改性,对其性能进行了测试。     

聚丙烯蜡的接枝改性研究

用溶液接枝的方法对聚丙烯蜡接枝甲基丙烯酸、苯乙烯（PPW—g—MAA、St）改性,并用红外光谱、化学滴定法对接枝物进行了定性和定量的表征。通过正交实验求出最佳实验条件：T=90℃,nMAA／nSt=2：1,m混合单体／mPPW=0.7：1;讨论了单体物质的量比、单体与聚丙烯蜡质量比、温度对接枝率影响的优先等级。