新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究：共聚反应动力学及共聚？…

研究了新型高活性催化剂ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＭｇＣｌ２、ＳｉＯ２、ＺｎＣｌ２／醇／ＡｌＲ３体系催化乙烯和１－丁烯气相共聚反应的规律和动力学。     

新型高效催化剂气相聚合制备聚乙烯

综合报道了新型乙烯气相聚合ＭＧ型催化剂的制备及其聚合反应性能。研究了采用浸渍反应法制备含ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２／ＺｎＣｌ２／ＳｉＯ２醇／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的ＭＧ－４型高效催化剂。在压力１．０ＭＰａ下,乙烯聚合催化效率高达４４５￣８８４ｋｇＰＥ／ｇＴｉ,制得了表观密度≥ｇ／０．３７／ｃｍ＾３、重均颗粒分布（２０￣２００目）≥９７．７％、颗粒状态良好的聚乙烯。用ＤＳＣ、ＳＥＭ、ＷＡＸＤ对聚合产物进行了     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(Ⅱ)—加压搅拌床乙烯气聚合及其应用

我们曾经报导了研制成功的乙烯气相聚合新型高活性催化剂,并深入研究了常压下进行气相聚合反应及其聚合反应动力学。建立搅拌床加压聚合反应装置,深入研究新型催化剂在加压下聚合反应规律,聚合反应动力学,以及聚合产物的颗粒形态分布,对于阐明催化剂本质及开发应用具有重要意义。本文对两种新型高效催化     

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。     

乙烯聚合双功能催化剂概述

乙烯在一个以应器中同时进行齐聚和共聚反应的新工艺,是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一,本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例,介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法,技术特点,聚合动力学以及所合成树脂的性能等,综述了该研究领域的一些新进展,并对两种不同类型的双功能催化进行了简单评述。     

乙烯／α—烯烃气相聚合合成优质聚烯烃

本文主要综述了气相法合成聚乙烯的研究进展,介绍了气相法聚乙烯品种、性能及其气相聚合催化剂。     

非均相乙烯聚合催化剂载体研究新进展

文章介绍了近年来聚乙烯催化剂载体的研究情况,着重介绍了无机载体,粘土载体,分子筛载体,高分子载体的研究现状。无机载体主要集中于提高载体酸度,及其向纳米载体方向发展,粘土作为聚乙烯催化剂载体可以有效的改性聚合物的力学性能,可以制备高性能复合材料,MCM-41,SBA-15,ZSM-5等分子筛载体展示出了比SiO2作为载体更好的催化活性,增加载体的酸性会明显的提高活性,有序排列的大孔道结构将会更有利于活性中心的负载和乙烯的聚合反应。有机化合物类高分子载体由于不需要对载体本身进行预处理也受到越来越多的重视。     

铬系乙烯聚合催化剂研究进展

介绍了铬系乙烯聚合催化剂的类型、改性与发展。指出需对该类型催化剂的聚合反应机理作进一步研究。     

球型催化剂用于乙烯聚合性能的研究

考察了不同Al/Fi和聚合温度下的催化剂聚合动力学行为.Al/Ti 对聚合速率的影响用keii提出的Langmiur-Hinshelwood模型进行关联,活性中心的衰减为一级衰减.不同温度对动力学的影响符合Arrhenius方程.     

高效乙烯聚合催化剂的制备——I．催化剂的制备规律

研究了新型含镁络合物的结构、性质及其用于制备高效乙烯聚合催化剂的制备规律。结果表明：将镁、有机醇以及不与镁发生“格式反应”的卤代烷相互作用可迅速发生反应形成新型含镁络合物溶液。该络合物在溶液中可析出结晶。具有特定的化学结构．可以均匀承载于多孔硅胶的孔隙中，负载TiCl4后制备出形态良好的球形高效乙烯集合催化剂。     

金属茂均相催化剂用于乙烯聚合的研究

研究金属茂均相催化剂中过渡金属的性质对乙烯聚合的影响。以丁烯基取代的二茂二氯化锆（ＣｐＢｕ）２ＺｒＣｌ２和丁烯基取代的二茂二氯化锆（ＣｐＢｕ）２ＨｆＣｌ２与甲基铝氧烷组成的均相催化剂体系，对乙烯聚合进行了较详细的比较研究。     

一种新型非茂负载催化剂应用于乙烯聚合催化的研究

研究开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂CpTi(dbm)Cl2，考察了该催化剂在均相以及负载条件下对乙烯聚合的催化行为。此催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低，但用MgCl2和MgCl2／高岭土复合双载体对催化剂进行负载后，催化乙烯聚合具有非常好的催化活性。MgCl2和MgCl2／高岭土双载体用甲基铝氧烷（MAO）预处理后，可以在铝钛摩尔比较低时发挥出高的催化活性，也可以用烷基铝代谢MAO做助催化剂。采用负载催化剂后，不仅提高了催化活性，而且也提高了聚合物的堆密度。用BET法测孔结构，发现当非茂催化剂负载到经MAO处理的双载体上，催化剂的比表面积增加了3．5倍，孔体积增加了4倍，大孔所占比例较负载前有显著提高。     

茂锆金属催化剂催化乙烯聚合研究

主要考察了含锆的茂金属催化剂中催化乙烯反应条件优化研究,在最优条件下催化聚合反应所得的产物与吉林石化公司聚乙烯厂聚乙烯产品进行分析对比.对茂锆金属催化剂催化乙烯聚合反应条件研究表明,适宜的助催化剂[Al]与主催化剂[Cat]的摩尔比在1 500左右,适宜的主催化剂浓度在1.5×10-4 mol/L左右,最佳聚合温度60℃,此时催化剂的活性可达到106 gPE/(molCat·h).从物理性能、热性能、相对支化度、相对分子质量及其分布分析可知,制备出的负载茂锆金属催化剂在最优反应条件下催化乙烯聚合所得的产物与吉林石化公司聚乙烯产品性质基本一致,符合产品的指标,支链分布均匀,分子量分布更窄.同时对茂锆金属催化剂主、助催化剂催化乙烯聚合的作用和机理进行了探讨.     

有机铬催化剂催化乙烯聚合

研究了有机硅烷铬酸酯催化剂(简称有机铬催化剂)在乙烯气相均聚合小试中的催化性能和聚合动力学行为。考察了不同种子床制备方法、有机铬催化剂加入量、聚合温度、乙烯与氢气分压比对聚合的影响,并对聚乙烯(PE)进行了结构与性能的分析表征。结果表明:经热活化与化学活化处理后的硅胶表面基本不含羟基,适宜作为种子床使用;有机铬催化剂加入量在100.0~150.0 mg时其活性最高且保持稳定,聚合动力学曲线为快速上升缓慢下降型;聚合温度在80~100℃时有机铬催化剂活性最高且变化不大,但在110℃时下降;随聚合温度升高,PE的重均分子量与数均分子量均降低,且相对分子质量分布明显变窄;H2的加入会显著降低有机铬催化剂活性。     

单活性中心乙烯聚合催化剂的研究进展

单活性中心乙烯聚合催化剂是近年来国内外研究的热点,也是开发聚乙烯新产品的重要手段。本文综述了近年来单活性中心催化剂用于制备功能性聚乙烯材料的研究进展,包括茂金属催化剂、非茂金属催化剂的开发应用。通过对单活性中心催化剂结构的调控,可以得到分子量及分子量分布、分子结构、构象等精确可控的功能性乙烯共聚物,或具有特殊性能的聚乙烯产品。