骨架镍催化剂的制备与木糖加氢反应工艺

研究了骨架镍催化剂的制备方法与活化条件，以及反应温度、压力、接触时间等因素对转化率的影响，提出了骨架镍催化剂的反应特性和用于木糖加氢的最适工艺条件。     

改性催化剂催化加氢制备苯二胺

以粗二硝基苯为原料,甲醇为溶剂,钼修饰的骨架镍为催化剂,实现了低压液相加氢反应制备苯二胺。考察了各因素对加氢反应的影响,确定了加氢反应的最优条件:温度80℃,压力1.2~1.5 MPa,甲醇、二硝基苯、催化剂质量比为50:25:1,催化剂单耗3.6 kg·t-1,二硝基苯的转化率为100%,苯二胺的选择性达到100%。     

骨架镍催化环戊酮液相加氢动力学研究

用骨架镍催化剂对环戊酮液相加氢动力学进行研究.分别考察该催化剂体系的加氢活性和加氢速率.经加氢实验表明,该催化剂对环戊酮加氢的较佳工艺条件为:氢气压力3.5 MPa,温度190℃,可使环戊酮加氢转化率大于90%.根据实验数据进行参数估算,求得各影响因素的动力学模型参数,并得到该催化剂的加氢动力学方程:-dc环戊酮/dt=kc环戊酮pH22.经统计检验表明,所得动力学模型较为合适.反应温度160-190℃时的加氢反应活化能为42.53 kJ/mol.反应速率常数为287.798 exp(-42 530/RT).     

骨架镍催化剂加氢反应制取木糖醇的反应动力学

采用骨架镍催化剂在间歇高压反应釜中进行了木糖液相加氢反应动力学及失活动力学的研究,提出了该反应的动力学及失活动力学的数学模型     

雷尼镍催化加氢制备3,4-二甲基苯胺

以3,4-二甲基硝基苯为原料,在雷尼镍催化剂作用下催化加氢制备3,4-二甲基苯胺,通过气相色谱分析3,4-二甲基苯胺的纯度。考察加氢压力、加氢溶剂、加氢温度、底物浓度、催化剂用量等因素对加氢反应的影响。结果表明,以乙醇为加氢溶剂,加氢压力0.8 MPa、温度60℃、3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.25mol/L、催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的5%时,3,4-二甲基硝基苯转化率和3,4-二甲基苯胺收率和3,4-二甲基苯胺纯度均达100%。     

制备条件对镍基石油树脂加氢催化剂的影响

采用共沉淀法制备镍基催化剂的前躯物,该前躯物经捏合成型焙烧后制成石油树脂加氢催化剂。对沉淀工艺条件、助剂及不同镍盐进行考察。结果表明,通过调整沉淀工艺条件参数,可以制备出适合石油树脂加氢所需的大孔催化剂;选择合适的镍盐和助剂,能够制备出镍晶粒较小的镍基催化剂,同时助剂的加入抑制了Ni晶粒的增长并提高催化剂容硫能力。制备的镍基石油树脂催化剂具有很强的烯烃饱和性能,且加氢后石油树脂的软化点下降幅度很小。加氢前后的石油树脂结构变化很小,说明所制备的催化剂具有很强的烯烃饱和性能,且加氢后石油树脂的软化点下降幅度很小。     

间硝基苯磺酸钠在铜电极上的电还原特性

采用循环伏安法、恒电位电解等方法研究了温度、酸度、扫描速度等因素对间硝基苯磺酸钠电化学行为的影响.在实验中发现,间硝基苯磺酸钠具有比硝基苯更好的电化学还原活性,间硝基苯磺酸钠的电还原过程受液相扩散控制.当硫酸浓度大于1 mol/L时,间硝基苯磺酸钠在铜电极上还原反应速度并不受H 参与步骤控制,即间硝基苯磺酸钠电还原过程中的质子化反应属快步骤.初步的电解实验表明,在一定的酸度及温度的范围内电解还原间硝基苯磺酸钠,可制得较高产率的间氨基苯磺酸.     

常压漆原镍催化加氢制备邻苯二胺

以漆原镍(U Ni A)作催化剂,在45℃常压下将邻硝基苯胺氢化还原为邻苯二胺,加氢转化率达98%,催化剂能重复回收套用10次.     

镍基催化剂上顺酐液相催化加氢制备γ-丁内酯

研究了负载型镍催化剂对顺酐加氢制备γ-丁内酯的催化性能,考察了镍含量、载体、助剂以及反应条件的影响,并对催化剂进行了XRD、TPR和BET表征.结果表明,20%Ni/活性炭催化剂对该反应具有很高的活性和选择性.钼及钛等过渡金属助剂的添加有利于γ-丁内酯的生成.20%Ni-Mo/活性炭催化剂在180℃、6.0MPa氢压力下,γ-丁内酯收率达97.6%.     

高容硫镍基石油树脂加氢催化剂研制

共沉淀法制备高容硫镍基石油树脂加氢催化剂,并在制备过程中加入Fe、Zn、Cu和Mg等助剂。采用XRD、TPR技术对催化剂活性组分的分散和还原性能进行了表征。结果表明,助剂能够抑制Ni／Al2O3催化剂中Ni晶粒的长大并调节活性组分与载体相互作用,进而能够提高石油树脂加氢催化剂容硫能力。制备的高容硫镍基石油树脂加氢催化剂有效阻碍硫等杂质与下游催化剂接触,确保了下游催化剂活性发挥,延长催化剂使用寿命。     

手性修饰Raney镍的制备及其不对称氢化作用

研究了经超声波照射处理，再用D—酒石酸及溴化钠修饰的8种Raney镍催化剂的制备并对2，4—成二酮及1，3—二苯基—1，3—丙二酮进行了催化氢化反应。实验表明，催化氢化活性较好，不对称诱导能力明显提高，光学收率分别为35％～91％和20％～82％。并讨论了不同Raney催化剂的制备方法对立体选择性的影响。     

Raney Ni催化合成3-甲基吲哚的方法研究

吲哚是一种重要的精细化工原料,广泛应用于医药、农药、香料、染料、食品和饲料添加剂等领域.其传统的制备方法是采用煤焦油分馏法,但由于资源有限,而且分离装置繁杂,能耗大,因而化学合成技术应运而生.本文介绍了一种以邻硝基乙苯为原料生成邻硝基苯乙醇,再经过还原,环合反应过程,最终得到产物3-甲基吲哚.此合成方法具有操作简单、产量高、能耗低和污染小等优点.     

在Ni /Al2O3催化剂上苯加氢反应本征动力学研究

采用ＣＤＳ８１０实验系统,在实验条件为：常压、氢苯比３、温度３６３．１５－４５３．１５Ｋ时,研究了在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化止气相苯加氢反应的本征动力学,利用实验数据对几种可能的动力学模型进行参数估值,最后得到该反应的动力学模型为：在Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催 有两类吸附中心,分别吸附氢、苯及其产物相且所有吸附达平衡;氢呈分子吸附;往苯环上加第一个氢分子为速率控制步骤。该模型方程与实验数据拟合很好,平均偏差为     

TiO_2改性Ni/γ-Al_2O_3催化剂的加氢活性

负载型催化剂中载体对催化剂的加氢作用影响很大。通过γ- Al2 O3改变来研究载体对负载型纳米加氢催化剂的影响。本实验用浸渍方法在γ- Al2 O3上负载一层 Ti O2 。通过控制浸渍溶液的浓度制成一系列不同含量的 Ti O2 改性γ- Al2 O3载体。然后用物理法将纳米 Ni粉体加载到改性载体上 ,制成一系列改性催化剂。结果表明 Ti O2 含量不同的催化剂活性不同 ,在质量分数为 3.6%时出现一个极大值。在 XRD谱图中 ,即使 Ti O2 质量分数达到 1 4.5 % ,谱图中也没有明显的 Ti O2 峰出现 ,这说明 Ti O2 在 γ- Al2 O3分散性极好     

Cu-ZnO-Al2O3-ZrO2催化二氧化碳加氢合成甲醇的研究

研究Cu-ZnO-Al2O3-ZrO2催化剂催化二氧化碳加氢合成甲醇的性能,考察制备方法、Zr含量对催化剂性能的影响,并采用BET、XRD和H2-TPR对催化剂进行表征.结果表明：并流共沉淀法制备的含Zr 1%（质量分数）的催化剂拥有最优良的性能,二氧化碳转化率为21.18%,甲醇选择性为48.39%.     

胺基改性有机膦配体的制备及其在CO_2催化氢化反应中的应用

以季鳞盐[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-与二正丁胺的Mannich反应合成出了一系列氨基改性有机膦配体,加入不同酸后得到在空气中稳定的鳞盐,用31PNMR表征了结构.氨基改性有机膦配体与RuCl3原位形成的催化体系对吗啉存在下的二氧化碳催化氢化反应具有较高的催化活性,最高TON值可迭6229.考察了CO2压力,还原剂用量及种类等对催化反应的影响.     

不同粒径催化剂上苯加氢反应宏观动力学研究

在常压、氢苯摩尔比为 ３、反应温度 ３６３．１５—５３．１５ Ｋ条件下,采用 ＣＤＳ－８１０ 微反系统,研究了 ０．７５ｍｍ球形、　１．４５ｍｍ球形、　２．５ｍｍ×５ｍｍ圆柱体、 　５ｍｍ×５ｍｍ圆柱体四种粒度Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上气相苯加氢反应的宏观动力学．结果表明采用双曲型动力学方程比幂指数型方程要优越,宏观动力学与本征动力学模型方程形式一致．用双曲型动力学方程处理不同粒度催化剂上的动力学实验数据,计算值与实验值的平均偏差在５．１５％～５．８０％之间．随着所用Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂粒度增大,反应的表现活化能减小,而氢、苯吸附 热变化不大．     

Cr3+修饰ZrO2催化苯甲酸加氢合成苯甲醛

研究了在不同焙烧温度下,Cr3+修饰ZrO2催化剂的晶相变化,以及不同晶相催化剂对苯甲酸加氢反应性能的影响.结果发现400℃焙烧主要得四方(t)晶相ZrO2,600℃焙烧主要得单斜(m)晶相,并且m-ZrO2催化剂是决定苯甲醛选择性的主要因素.同时还研究了以质量分数为25%的浓氨水作沉淀剂,不同ZrOCl2@8H2O水溶液浓度和不同Cr3+与Zr4+摩尔比情况下的苯甲酸加氢制苯甲醛的反应性能.从6组实验中优选出了一有较好性能的催化剂,并且用这一催化剂再进行每次半小时的催化反应,实验发现催化剂活性随反应次数的增加而降低,但它们的选择性维持在95%左右,失活后的催化剂进行再焙烧后可以恢复其活性,在失活后的第二次焙烧时活性较高,焙烧后的催化剂催化选择性维持在90%左右.     

粗对苯二甲酸加氢精制反应过程的流程模拟

该文在粗对苯二甲酸加氢精制反应过程实验室动力学模型和反应器模型研究的基础上,利用实际工业数据,基于ASPENPLUS平台建立了AMOCO专利技术的粗对苯二甲酸加氢精制反应过程的流程模拟,模型在表征产品主要质量指标4-CBA时的预测性能良好。根据流程模拟,进行了实际工业运行关键操作变量的灵敏度分析,为工业生产的优化提供了理论指导。