乳聚丁苯共聚物的组成测定及结构表征

本文研究了齐鲁石化公司乳聚丁苯共聚物在不同转化率条件下的粘度、凝胶含量、分子量及其分布;并通过沉淀分级法,借助GPC法和核磁共振(NMR)波谱法对成品胶的分级样进行了测定。结果表明,随转化率提高,聚台物特性粘数增大,但凝胶含量不随之而增加。成品胶分级样的~(13)C—NMR谱计算指出,微观结构及二元组含量基本不随分子量的变化而改变;应用概率统计方法计算表明,二元组的链段分布符合统计稳态,共聚物分子的链段属无规分布。     

甲醛水溶液体系的′H—NMR归属及各存在状态的定量计算方法

利用 NMR技术对工业级甲醛水溶液体系进行了测定 ,对所测得的′ H— NMR谱进行了归属 ,在此基础上 ,得出了甲醛水溶液体系中水合甲醛的各种存在状态的计算方法 ,并对几种工业级甲醛水溶液进行了定量计算。     

用DEPT NMR谱表征氢化丁二烯-苯乙烯共聚物链结构

用 DEPT NMR 测定了氢化丁苯共聚物,采用 Lindeman 经验参数计算其二单元、三单元不同单体序列分布中饱和碳部分各碳原子在~(13)C-NMR 谱中的化学位移值。DEPT 实验结果与经验参数计算值相结合,确定了氢化丁苯~(13)C-NMR 谱的归属。利用 DEPT 谱计算了氢化丁苯中各微观结构含量,结合400MHZ ~1H-NMR 信息,全面地表征了氢化丁苯链结构。     

乙烯与1-癸烯共聚及其共聚物微观结构

采用合成的2种限制几何茂金属催化剂A(2 四甲基环戊二烯基 6 叔丁基苯氧基二氯化钛)、B(2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基苯氧基二氯化钛)分别和助剂Al(iBu)3/［Ph3C］+［B (C6F5)4］-组成体系催化乙烯与1-癸烯共聚反应,并对共聚物微观结构的序列分布和链增长基元反应概率统计进行分析,探讨了该体系下的共聚机理和共聚物结构。结果表明：(1)共聚物主链上共聚单体1-癸烯质量分数在14.3%~67.2%之间;(2)共聚物链增长机理符合一级Markovian模型链增长机理;(3)所得共聚物结构更趋向于聚乙烯共聚物,1-癸烯更容易配位或插入到{共聚物主链-1-癸烯-1癸烯-催化剂}序列,乙烯更容易配位或插入到{共聚物主链-乙烯-乙烯-催化剂}序列;(4)随着1-癸-烯浓度的增加,乙烯与1-癸烯共聚物更趋向嵌段结构;(5)1-癸烯更容易插入到催化剂B上。     

乙烯与1-己烯共聚及其共聚物的微观结构

采用限制几何构型催化剂2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基苯氧基二氯化钛/助剂Al(i-Bu)3-[Ph3C]+[B(C6F5)4]-催化体系催化乙烯与1-己烯共聚,采用13 C NMR、GPC和DSC表征了共聚物的结构和性质,探讨了反应温度(40~80℃)和共聚单体初始浓度(0.1~0.4mol/L)对该体系催化活性和共聚物性质及其微观结构的影响,并采用一级Markovian模型和Bernoullion模型对共聚物序列分布进行概率统计分析。结果表明,在实验条件下,得到的共聚物是无规结构的聚合物,具有较低的相对分子质量((0.87~6.73)×104)、适中的共聚单体质量分数(8.8%~28.8%)和熔点(107.5~121.0℃)。该共聚物的链增长符合一级Markovian模型的链增长机理,1-己烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-1-己烯-1-己烯-催化剂}序列([HH])要比配位或插入到{共聚物链-乙烯-1-己烯-催化剂}序列([EH])更容易(概率参数PHHPEH),乙烯共聚单体配位或插入到{共聚物链-乙烯-乙烯-催化剂}序列([EE])要比配位或插入到{共聚物链-1-己烯-乙烯-催化剂}序列([HE])更容易(概率参数PEEPHE)。PEH0.5和PHE0.5表现出了随机分布的乙烯基共聚物的特征。     

用APT及加驰豫试剂~（13）C－NMR谱定量测定润滑油增粘剂氢化丁苯微观结构

本文报道用ＡＰＴ、加驰豫试剂１３Ｃ－ＮＭＲ谱定量测定润滑油增粘剂氢化丁苯微观结构的结果，两种方法所得结果有较好的一致性，得到的有关结构信息丰富，是研究氢化丁苯微观结构较好的方法。     

用S—甲基化反应和^2H NMR,^13C NMR表征石油中有机硫的结构

提出用衍生物－ＮＭＲ表征石油中的有机硫结构的方法，在四氟硼酸银的存在下，分别用＾２Ｈ或＾１３Ｃ同位素富集的碘甲烷，把石油中的有机硫定量地转变为相应的甲基镀盐，然后用＾２ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ表征硫化物的结构，给出了一些模型甲工铳盐的＾２ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ化学位移值。分析结果表明，石油中噻吩类为苯并噻吩型等结构，硫醚为脂肪硫醚，二苯硫醚及α－萘基甲基硫醚等，阿拉伯原油样品中，大约７０％的硫化     

星型丁苯嵌段共聚物聚合过程工艺实验研究

聚苯乙烯—聚丁二烯嵌段共聚物的合成主要涉及两方面的动力学问题,一是由烷基锂引发苯乙烯聚合成活性聚苯乙烯锂(简写成 PStLi),二是由 PStLi 引发丁二烯聚合成活性聚苯乙烯—聚丁二烯锂(简写成 PS—PBLi)。前者已进行过大量工作,业已得出肯定结果,后者尚未见有详细报导。     

高光泽ABS用丁苯嵌段共聚物的合成

采用阴离子溶液聚合工艺,以环己烷为溶剂,四氢呋喃和四氢糠醇乙醚为结构调节剂,正丁基锂为引发剂,在5 L间歇聚合装置上,考察了Mn、结合苯乙烯含量、苯乙烯序列分布和支化率对丁苯嵌段共聚物的门尼黏度和5％(w)苯乙烯溶液黏度的影响规律.研究了四氢呋喃和四氢糠醇乙醚用量与丁苯共聚物苯乙烯序列分布的关联关系,实现了丁苯嵌段共聚...     

几种热塑性丁苯嵌段共聚物的结构性能

用傅立叶变换红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪、动态粘弹谱仪和透射电子显微镜研究了几种国产与进口苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的微观结构与分子形态。对几种SBS的结构、平均分子质量、聚合物组成、形态及其性能进行了比较。研究结果表明，国产SBS和进口同类产品的组成、平均分子质量、形态和玻璃化转变温度相近，但前者的定伸应力和拉伸强度较大，硬度偏高，熔体流动性稍差。     

动态滤饼微观结构研究

利用SW—Ⅱ型岩心动态污染仪测定了泥浆在不同条件下所形成动泥饼的渗透率,并对动泥饼进行了电镜和粒度分析。结果表明,随着压差的下降、剪切速率的升高或介质渗透率的提高,动泥饼中粗固相颗粒含量上升、平均粒径变大及孔隙增大等一系列变化,导致其渗透率升高。     

丁苯热塑性弹性体的工业开发研究——Ⅱ、星型共聚物的合成

前言苯乙烯—丁二烯—苯乙烯热塑性弹性体(SBS)按其分子结构可分为线型和星型两大类。由于星型 SBS 网络密度大、模量高,而成为 SBS 的发展方向。我院 SBS 中间试验重点进行了四臂星型 SBS 的开发研究。获得了四种不同规格的星型 SBS,产品综合性能分别与美国菲利浦石油公司的 Solprene     

基于AFM的沥青微观结构及微观力学性能研究综述

原子力显微镜(AFM)可以从纳米尺度观测沥青的微观结构和力学性能。沥青的微观组成和结构十分复杂,利用AFM观察沥青的微观结构并测定其微观力学性能,有助于更好地从宏观角度解释其物理化学性能的变化。主要综述近10 a来国内外基于AFM在沥青微观形貌及力学性能方面的研究成果,为后续开展更深入的沥青性能研究工作提供一定的借鉴意义。     

乙醚调节聚丁二烯微观结构的研究

以乙醚(Et_2O)作为正丁基锂-丁二烯-环己烷体系的极性添加剂,调节聚丁二烯的1,2-结构含量(B_o),对金关泰等提出的反应机理和B_v～[THF](THF为四氢呋喃)定量关系式进行验证。结果表明,对于Et_2O添加剂体系,当[Et_2O]>0.011mol/1时,符合上述关系式;当[Et_2O]<0.011mol/1时,略有偏离。由符合的部分,求出了综合平衡常数K′=4.52×10~(-3e~(3560/RT))(1/mol)~n,以及不同温度下的络合溶剂化指数n值。对较高温度(大于Et_2O沸点温度)的聚合体系进行考察,发现与定量关系式符合。     

砂岩酸化微观孔隙结构研究

通过岩心恒速压汞技术可直观地观察出酸液对岩石微观孔隙结构特征的改变。酸化前后两块岩样的恒速压汞试验结果表明,酸化作用能够使岩石内部的喉道发育程度、孔隙发育程度大幅度提高,孔喉半径比大幅度减小,从而大幅度改善储层的微观孔隙结构特性,有利于原油采出。     

新型聚合物溶液的微观结构研究

采用显微、动态光散射和流变测定技术研究了梳形聚合物(CP)、疏水缔合聚合物(HAP)和聚丙烯酰胺(HPAM)溶液的微观结构。HPAM样品和CP样品单个水化分子的水动力学半径主要呈正态分布在10~100nm范围内。聚合物分子在溶液中是无序分布,形成粗细不均的网络骨架。大部分网络骨架不是由单个聚合物分子形成,而是由聚合物分子聚集体形成。在一定条件下才能出现较为有序的网络骨架结构,产生某种符合分形特性的自相似性。网络骨架既对溶液本体有支撑作用,又吸附和包裹大量水分子产生形变阻力。形成的网络结构越完善,增粘能力将越强。溶液中的盐份为非均匀分布,在聚合物分子上带电基团附近富集后形成浓度梯度。多种表面活性剂能造成HAP分子卷缩,聚集程度过大,聚合物分子吸附和包裹水分子的数量急剧减少,使HAP溶液粘度大幅度下降。另外,多孔介质孔喉可造成HAP分子结构的破坏,使增粘能力损失。     

沥青改性专用丁苯胶乳QJ—03的研究

本文比较了在低温(5℃)、室温(25℃)和高温(75℃)条件下,经一步聚合所得丁苯胶乳的应用性能。选择了以高温胶乳为种子在室温下进行第二步乳液聚合的方法,合成出了应用性能符合国标要求的丁苯胶乳产品。考察了影响胶乳性能及稳定性的诸因素,选出最佳配方进行5L扩试,取得较好的结果。