有机胂化合物的研究Ⅲ.高聚物支载胂叶立德的合成和应用

我们曾对高聚物支载胂叶立德的合成方法进行了研究。高聚物支载胂叶立德是一种新型的功能高分子试剂。为了进一步探索其性质,扩大它在固相合成中的应用范围,我们又合成了三个新的高聚物支载胂叶立德:聚苯乙烯基二苯基对溴苯甲酰亚甲基胂(5);聚苯乙烯基二苯基对氯苯甲酰亚甲基胂(6);聚苯乙烯基二苯基对硝基苯甲酰亚甲基胂(7)。用上述新试剂(5)、(6)、(7)分别与羰基化合物反应。又合成了9个烯烃衍生物。用相转移催化的方法,以氢氧化钠作催化剂,制备了(5)、(6)、(7),得到了满意的结果。     

有机胂化合物的研究(Ⅰ)高聚物支载三苯胂的合成

近年来,对于固相合成技术及高分子试剂在有机合成中的应用已有报道。在高聚物中引入功能团的高分子试剂与相应的低分子试剂比较,具有合成操作简便、选择性好等的优点,同时还能固定底物,有利于单功能团的转化及不对称合成。用2％对二乙烯基苯交联聚合的聚苯乙烯(简称聚苯乙烯珠体,缩写为 )作载体的聚苯乙烯二苯膦     

1-苯并咪唑基异喹啉衍生物的合成与表征

发展了一例2-炔基苯甲醛肟与5-氯苯并咪唑在三氟甲磺酸银催化下的串联反应。反应在加入三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐活化氮氧叶立德之后,5-氯苯并咪唑作为亲核试剂进攻异喹啉中间体B的1-位,最后芳构化得最终产物。该反应对底物官能团的兼容性良好,能在温和的条件下以中等的收率合成两种未曾报道的1-苯并咪唑基异喹啉化合物。所得目标产物均经1HNMR、13CNMR、HRMS确认。     

1-苯并咪唑基异喹啉衍生物的合成与表征

发展了一例2-炔基苯甲醛肟与5-氯苯并咪唑在三氟甲磺酸银催化下的串联反应。反应在加入三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐活化氮氧叶立德之后,5-氯苯并咪唑作为亲核试剂进攻异喹啉中间体B的1-位,最后芳构化得最终产物。该反应对底物官能团的兼容性良好,能在温和的条件下以中等的收率合成两种未曾报道的1-苯并咪唑基异喹啉化合物。所得目标产物均经1 HNMR、13 CNMR、 HRMS确认。     

新型封端剂的合成、表征及应用研究

设计合成含胺类和烷氧基硅烷类官能基团的3种新型胺类封端剂,分别为N-苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-TEOS)、N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(Imine-DTEOS)和N-苯亚甲基-3-三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷基-1-丙胺(Imine-GLYME),将其应用于阴离子聚合物的封端反应合成末端官能化聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB),并对其结构进行表征。结果表明:封端剂能与聚苯乙烯基锂进行等物质的量封端反应,成功实现封端反应制备官能化PS和PB,封端剂不会引发副反应。     

功能化SEBS的制备与结构研究

中国科学院长春应化所研究人员采用熔融反应接枝的方法将（3-异氰酸酯基-4-甲基）苯氨基甲酸-2-丙烯酯（TAI）引入到聚苯乙烯-b-聚（乙烯-CO-丁烯）-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物（SEBS）上,以实现SEBS的功能化。     

三种含胂酸基的三氮烯试剂的合成及其光度性能的研究

合成了３种带有胂酸基功能团的苯基重氮氨基偶氮苯类试剂，研究了其性质及其与Ｃｄ（ＩＩ），Ｈｇ（ＩＩ），Ａｇ（Ｉ），Ｃｕ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ）等离子的显色反应。在表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下３种试剂与上述离子均有很高的反应灵敏度。讨论了取代基对试剂反应性能的影响。     

新显色剂2—（2‘,4’,6‘—三羟苯基偶氮）苯胂酸的合成与性质

报道了新显色剂２－（２＇，４＇，６＇－三羟苯基偶氮）苯胂酸（ＴＰＢＡ）的合成、纯化和结构鉴定。研究了该试剂与３０余种金属离子的显色反应，发现在弱酸性（ｐＨ〈７．０）介质中，试剂仅与Ｆｅ（Ⅲ）发生专一反应，故有可能拟订出弱酸性介质中测定Ｆｅ（Ⅲ）的高选择性光度法。     

新型饲料添加剂——有机胂

有机胂制剂可作为饲料添加剂,对畜禽的生长发育、生产性能等具有明显的作用,同时可防止某些疾病。目前常用于畜牧上的有机胂制剂有阿散酸、对氨基苯胂酸钠、3-硝基-4-羟基苯胂酸三种,其中,我国应用较多的阿散酸是国外70年代开发的饲用的合成抗菌素,是一种畜禽防病促生长剂,我国于1993年初批准作为药物性饲料添加剂使用。一、有机胂制剂的合成1.对氨基苯胂酸的合成对氨基苯胂酸(简称 AA)的合成,国内也称康乐1,成品为白色或黄色结晶粉末,几乎无臭,微溶于水和乙醇,可溶于氢氧化钠溶液。     

4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二胺的合成研究

以均苯四甲酸二酐为原料合成得到4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二胺。通过傅-克酰基化反应得到4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酸,再通过氯代反应得到假-4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酰氯,继续通过酰胺化反应得到4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酰胺,最后通过Hofmann降解反应得到目标化合物。通过熔点、1H NMR对目标化合物结构进行了确认。得到假-4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酰氯的1H NMR。     

N—亚硝基—β—苯胲铵盐的合成

N-亚硝基-β-苯胲铵盐又名铜铁试剂,是重要的分析试剂。文献报道,铜铁试剂的合成是在氯化铵水溶液中,加硝基苯和锌粉进行中性还原反应,生成中间体β-苯胲。β-苯胲冷冻盐析后用乙醚溶解,β-苯胲乙醚溶液再与氨气、亚硝基丁酯反应得铜铁试剂粗品。再用乙醚精制,真空干燥得纯品。     

(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷的合成工艺优化

(2S,3S)-3-N-叔丁氧羰基-1,2-环氧基-4-苯基丁烷是多种HIV蛋白抑制剂的重要合成切块。本研究针对这个重要中间体的合成工艺进行了优化。整个工艺最关键的步骤为用N,N’-羰基二咪唑为活化试剂,一锅两步法直接合成亚砜叶立德中间体（3）,避免了活性酰胺中间体（2）的纯化。本研究对还原反应也进行了工艺优化。优化后的工艺共五步,总收率达到43.2%。     

2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的合成研究

研究了重要的有机中间体2-(4-卤代苯甲酰基)苯胺的通用合成路线,是以邻苯二甲酸酐为原料,与卤代苯(分别为氟苯、氯苯和溴苯)进行付-克反应得到羧酸;羧酸经酰氯化、酰胺化,制得邻苯甲酰基苯甲酰胺衍生物,然后再经过霍夫曼降解合成了标题化合物。对主要步骤反应条件进行了优化,得出比较合理的条件为:付-克反应,催化剂:AlCl3,配料比:1:2.2:6.4(苯酐:AlCl3:卤代苯);同时使用卤代苯既作反应试剂,又作溶剂,未反应的卤代苯回收套用,使收率基本定量;酰胺化反应氨气流量:10mLmin-1,使反应得以室温进行,无需制冷;四步反应总收率可达70%。     

α-烃基甲氧羰基亚甲基三苯肿的合成及缩合反应

由甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)和碘甲烷生成的碘化α-甲基甲氧羰基亚甲基三苯钟(Ⅱ)与甲醇钠作用后,可形成α-甲基甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅲ)。而甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)与苄溴形成的溴化α-苄基钟盐(Ⅳ)可与另一分子甲氧羰基亚甲基三苯胂(Ⅰ)进行叶立德交换反应,形成α-苄基甲氧羰基亚甲基三苯肿(Ⅶ)。这些α-烃基取代的胂叶立德(Ⅲ)和(Ⅶ)均可与芳醛缩合并立体选择地生成芳基与酯基处于反位的三取代烯酸酯,水解后可得相应的烯酸。     

一种新偶氮胂酸型试剂及荧光法测定铍的研究

新试剂７－（２＇－胂酸基－５＇－羧基）苯偶氮－８－羟基喹啉－５－磺酸的基本性能。详细研究了此试剂荧光法测定铍的条件，并用于水及铜中铍的测定。     

聚苯乙烯二醋酸碘苯在芳丙酮1,2-芳基迁移重排反应中的应用

在聚苯乙烯二醋酸碘苯催化下,芳丙酮进行1,2-芳基迁移重排制得2-芳丙酸甲酯,后者水解得2-芳基丙酸。硫酸和原甲酸三甲酯的用量对合成2(6甲氧基2萘基)丙酸甲酯收率有影响,聚苯乙烯碘苯可回收利用。     

2-甲基-3-苯基苯甲酸的合成方法研究

标题化合物是一种具有广泛应用前景的重要化工中间体,然而,关于标题化合物的合成研究报道很少。报道了两种新的合成标题化合物方法:1)以2-甲基-3-氯联苯为原料制备Grignard试剂,然后通入CO2水解来制备,产率94%;2)以2-甲基-3-苯基苯甲醇为原料用Jones试剂选择性氧化制备该化合物,产率99%。并研究了试剂的用量与反应时间及温度的关系。这两种新方法具有合成工艺简单、产率高、工艺绿色环保等优点。所得化合物经IR和~1HNMR确认。     

金属催化重氮化合物参与的分子间多组分反应研究进展

本文根据反应历程综述了金属催化重氮化合物参与的分子间MCR的研究进展,经羰基叶立德和亚胺叶立德中间体的1,3-偶极环加成反应是构建四氢呋喃环、1,3-二氧五环、四氢吡咯环等含氧、氮的五元杂环结构的有效方法,具有反应产率高、立体选择性好等特点;经1,2-偶极结构的铵基叶立德和氧鎓叶立德中间体的亲核加成反应能够一步合成重要的有机中间体.     

丙烯酰基苯并三氮唑及其聚合物光物理过程的研究

1-N-丙烯酰基苯并三氮唑(ABT)及其聚合物-聚丙烯酰基苯并三氮唑(PABT)作为功能高分子材料的母体和重要原料已引起人们的重视。如报道[1]利用PABT可制备聚丙烯酸及其各种不同的酯类、带芳酰胺或脂肪酰胺侧基的各种聚酰胺化合物等。文献[2]报道了以1-氢苯并三氮唑(1-HBT)作为原料合成了一系列的苯并三氮唑的衍生     

催化合成乙酸正丁酯的实验研究

以浓硫酸、六水合三氯化铁、1 2 -磷钨杂多酸、固载型1 2 -磷钨杂多酸作催化剂分别催化制备乙酸正丁酯。通过实验探讨出各种催化剂催化合成的最佳工艺条件,并进行比较研究,结果表明:固载型1 2 -磷钨杂多酸、六水合三氯化铁具有催化产率高、无污染、能重复使用等优点,具有良好的工业应用前景。