镍-2,2＇-联吡啶-4,4＇二羧酸配合物的结构及其生物活性研究

过渡金属配合物催化DNA的断裂反应是近年来最为活跃的前沿研究领域之一,研究发现某些金属配合物具有催化DNA裂解的功能,因而该研究对新型抗肿瘤药物的设计及其生物学的研究具有重要意义和应用前景.为了研究金属与DNA的作用机制,在室温条件下,采用溶剂挥发法合成配合物[Ni（BDA） （H2O）4]2H2O（其中BDA为2,2＇-联吡啶-4,4 ＇二羧酸）,并应用红外光谱、元素分析和X-射线衍射技术对配合物的结构进行表征,所有表征均证明合成的是目标配合物.通过凝胶电泳法测定配合物对pBR322质粒DNA的切割能力,发现配合物对pBR322质粒DNA具有一定的切割能力.利用MTT法检测配合物对HeLa细胞的抑制活性,结果表明该配合物对HeLa细胞具有一定的抑制能力.     

配合物[Cd（phen）2O2]的结构及其与脱氧核糖核酸（DNA）的相互作用

合成一种新的镉配合物[Cd（phen）2O2]（其中phen：1,10-菲哆啉）,并用X射线单晶衍射仪确定配合物的晶体结构,用荧光光谱研究该配合物与脱氧核糖核酸HC-DNA（Hela细胞DNA）的作用规律,用凝胶电泳法研究该配合物对pBR322-DNA的切割作用,从插入方式角度讨论配合物与DNA相互作用机理。     

配合物锰-乙二酸．2，2’-联吡啶的结构及其对DNA的切割作用研究

在室温条件下,合成配合物[Mn（OXa）（bipy）]。（其中oxa为乙二酸,bipy为2,2’-联吡啶）．用红外光谱法对其进行表征．并应用x-射线单晶衍射技术测定晶体结构．通过凝胶电泳法证明配合物对pBR322-DNA有切割能力．应用荧光光谱法,研究配合物与HC．DNA（HeLa细胞DNA）的结合能力．     

十四元大环镍配合物[NiL]（ClO4）2的合成及其晶体结构

利用金属模板法合成了一个新的含对称噻吩基团十四元大环镍配合物[NiL]（ClP4）2（L=3,10-二（2-噻吩乙基）-1,3,5,8,10,12-六氮十四元大环多胺,分子式为C20H34N6S2）,采用溶剂挥发法培养单晶,通过X-单晶衍射手段对配合物进行了结构解析．     

钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与系列二元羧酸配合物稳定性的研究

用ｐＨ－电位滴定法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）与草酸根、丙二酸根、丁二酸根、顺丁烯二酸根、邻苯二甲酸根４－硝基邻苯二甲酸根、戊二酸根的一、二级配合物在温度为２５℃、离子强度为０．１０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数及相应的配体酸解离常数，结果表明，随着配位螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降，以草酸的五员环配合物最稳定。当配位螯合环相同时，配合物的稳定性取决于配位体的碱性强度和结构。     

Eu（Ⅲ）（EB）3配合物与DNA的相互作用模式研究

应用荧光光谱法得Eu（Ⅲ）（EB）3配合物与DNA可形成摩尔比为41的复合物,通过磷酸盐实验与阴离子猝灭剂实验可知其相互作用为混合模式,包括嵌插作用、沟渠作用和静电作用。由双倒数法求得ΔrHmΘ=1.11×105 J/mol,ΔrGmΘ28℃=-3.24×104 J/mol,ΔrSmΘ28℃=475.08 J/（mol.K）,可知该反应为熵驱动反应。     

草酰胺桥联的铜（Ⅱ）—锰（Ⅱ）和铜（Ⅱ）—锌（Ⅱ）双核配合物的合成、表征及生物活性

合成了两种草酰胺桥联的新异双核配合物[Cu(Me2oxpn)Mn(phen)2](ClO4)2(I)和[Cu(Me2oxpn)Zn(phen)2](Ⅱ）。其中,phen代表1,10－邻菲罗啉;Me2oxpn为N,N‘－双（3－氨基－2,2－二甲基丙基）草酰胺根阴离子。用元素分析、红外光谱、电子我谱、摩尔电导及磁性测量等方法地配合物进行了表征。研究了配合物对小麦幼苗生长的影响。     

邻菲咯啉锌（Ⅱ）配合物[Zn（phen）3]·（ClO4）2的水热合成、晶体结构及光谱性质

用水热法合成了一种新的配合物[Zn（phen）3].（ClO4）2,并用X-射线衍射分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其结构进行了表征。配合物的晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.355 36（14）nm,b=2.559 3（3）nm,c=2.077 1（2）nm,β=109.04°,V=6.810 8（12）nm3,Z=8,Dc=1.570g.cm-3,μ=0.942 mm-1,F（000）=3 280。该配合物中心离子是一个典型的八面体配位构型。     

溶液中钴（Ⅱ）、镍（Ⅲ）的某些三元配合物中的直线自由能关系

用ｐＨ－电位滴定法测定了三元配合物ＭＡＢ（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋），Ａ为２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）、邻菲咯啉（ｐｈｅｎ），Ｂ为顺丁烯二酸根（ｍａｌｅ￣（２－））、丁二酸根（ｓｕｃｃ￣（２－））、邻苯二甲酸根（ｐｈｔｈ￣（２－））、４－硝基邻苯二甲酸根（ｎｐｈｔ￣（２－）））在２５℃、离子强度为０．１ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数，实验结果表明，三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系．从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。     

Schiff碱杯[4]芳烃铜（Ⅱ）与锌（Ⅱ）配合物的研究

以Schiff碱杯[4]芳烃衍生物H4L为配体,合成了两个新的铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）配合物,分别为H2LCu2SO4,H2LZn（OAC）2。用元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对配合物组成和结构进行表征,初步研究了它们的荧光性质。结果表明,与具有微弱荧光发射能力的H4L相比,锌（Ⅱ）配合物的荧光发射能力有了大幅度提高,铜（Ⅱ）配合物的荧光发射能力有明显降低。     

阿昔洛韦与铜(Ⅱ)配合物的紫外-可见光谱研究

在pH=7.4的Britton-Robinson缓冲溶液中,对阿昔洛韦与铜(Ⅱ)及其配合物的紫外-可见光谱进行了研究,实验结果表明,阿昔洛韦与铜(Ⅱ)在室温下即可生成稳定的配合物,其最大吸收波长在251 nm.采用等摩尔连续变化法测得配合物中阿昔洛韦与铜(Ⅱ)的配位比为21,稳定常数为2.34×109L2/mol2.     

配合物Cd(pyzdc)(H_2O)_3的结构及其与DNA作用研究

在常温条件下,合成配合物Cd(pyzdc)(H2O)3(pyzdc为吡嗪-2,3-二羧酸),并对其结构进行表征.通过荧光光谱法和琼脂糖凝胶电泳法,研究配合物Cd(pyzdc)(H2O)3与DNA的作用机理.结果表明:此配合物能与DNA发生作用,并具备对DNA的切割能力.     

混合配体配合物[Ni（ptc）（bipy）·4.5H2O]的合成及结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ni（ptc）（bipy）.4.5H2O]单晶,（H3ptc为2,4,6-吡啶三羧酸,bipy为4,4’-联吡啶）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.配体H3ptc上的一个氮原子和两个羧基氧原子与Ni^2＋螯合配位,而另一个配体bipy的一个氮原子为端基配位,金属Ni^2＋离子的轴向位置被两个水分子占据,形成一个六配位扭曲八面体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用进一步形成三维空间网状结构.     

铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、镉（Ⅱ）硫酸盐配位聚合物中配体配位行为的研究

通过水热合成法合成3种具有特殊结构的过渡金属配位聚合物{[Cu2（SO4）2（H2O）8]·2H2O}n（1）,{[Ni3（SO4）,（H2O）6]·2H2O}n（2）和{[Cd3（SO4）3（H2O）6]·2H2O}n（3）．以元素分析、红外光谱分析、单晶x-射线衍射进行表征发现：配位聚合物中的硫酸盐基团配体各自的配位形式不同．配位聚合物1包含一维Cu—SO4链,并通过氢键相互作用延展成三维超分子结构．配位聚合物2和配位聚合物3是以硫酸盐基团为一维链的基础上建立起来的类似的三维结构．     

镉（Ⅱ）、钴（Ⅱ）与某些氨基酸配合物的稳定性与配体碱强的直线自由能关系

用电位ｐＨ法测定了二元配合物ＭＬ和ＭＬ＿２（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｄ￣（２＋），Ｌ＝甘氨酸（ｇｉｙ￣－）、丙氨酸（ａｌａ￣－）、缬氨酸（ｖａｌ）、亮氨酸（ｌｅｕ）、笨丙氨酸（ｐｈｅ）、色氨酸（ｔｒｙ））在３７℃、μ＝０．０２（Ｎａｃｌ）条件下的稳定常数和相应的各配体的质子化常数。发现配合物的稳定性（ｌｏｇ或）均与配体的碱性强度（ｐＫ＿２）之间存在直线自由能关系，并求出了相应的线性方程式。     

配合物[Ni（BEI）2]·H2O的合成、表征、晶体结构及量子化学计算

以Ni（Ac）2.4H2O、乙腈和三乙胺在甲醇溶液中通过溶剂热法合成得到标题配合物[Ni（BEI）2].H2 O（BEI：二乙酰亚胺）。通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对配合物结构进行了表征。该晶体属于方斜晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=0.740 10（6）nm,b=1.297 91（13）nm,c=1.405 19（16）nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=1.349 8（2）nm3,Z=4,Dc=1.454Mg/m3,F（000）=624;最终偏差因子R1=0.054 8,wR2=0.162 3（对I〉2θ（I）的衍射点）和R1=0.081 5,wR2=0.179 1（对所有衍射点）。依据晶体结构数据使用Gaussian 03W程序对配合物进行了量子化学计算,探讨了配合物结构单元的分子轨道能量、原子净电荷布居规律和成键特征,分析了其活性原子并预测了其稳定性。分析结果表明,配合物基态较稳定,中心镍原子周围的价键属于共价键范畴,电荷布局分析结果与晶体测定结果一致。     

通过镍（Ⅱ）-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物

本文报道由于碘离子对不稳定的Ni（Ⅱ）-S（芳基硫醇盐）键的亲核作用,使得Fe（CO）4I2和Ni（SR）2（dppe（SR=芳基硫醇盐）之间的反应生成NiI2（dppe）。含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[（dppe）Ni（μ-I）（μ-pdt）Ni（dppe）]I和[（dppe）Ni（μ-I）（μ-edt）Ni（dppe）]I可方便地由[NiI2（dppe）]和[Ni（pdt）（dppe）]或[Ni（edt）（dppe）]在二氯甲烷的溶液中的反应制得;该类反应可认为是由于硫醇盐离子基团中S-供体上的孤对电子对Ni-I键的进攻所致。另一方面,我们观察到[FeCp（CO）2I]和[Ni（pdt）（dppe）]或[Ni（edt）（dppe）]在二氯甲烷中的反应极其缓慢;但当向上述反应体系中加入NH4PF6进行复分解置换后,源于碘离子和Ni（Ⅱ）-S键的作用同样可得到含碘与二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[（dppe）Ni（μ-I）（μ-pdt）Ni（dppe）]PF6和[（dppe）Ni（μ-I）（μ-edt）Ni（dppe）]PF6。实验结果说明在本文所讨认的镍（Ⅱ）-硫醇盐离子-膦配合物中,Ni（Ⅱ）-S键的反应活性随桥联的第二金属离子和不同的碘离子基元而改变。