基于氧化应激对手性三唑类杀菌剂诱导斑马鱼毒性效应的研究进展

三唑类杀菌剂一般具有一个或多个手性中心，因在环境及食品加工过程中具有立体选择性行为，一直是研究的热点与重点。三唑类杀菌剂因大量使用不可避免残留在水体及食品中，随着食物链进入到人体内，因此，基于模式生物斑马鱼的毒理学评价对三唑类杀菌剂评估具有重要意义。本文对近年来手性三唑类杀菌剂诱导斑马鱼毒性效应进行综述，发现其毒性效应大多与氧化应激调控有关，但从手性对映体角度对三唑类杀菌剂对斑马鱼的影响及分子机制阐述尚不清晰。围绕氧化应激通路、线粒体氧化磷酸化及抗氧化酶活性改变等方面，探索三唑类杀菌剂的选择性毒性机制，可为食品中农药类危害物毒性风险评估的控制提供基础数据与研究思路。     

手性农药兽药免疫分析研究进展

手性药物对映异构体在生物体内的代谢转化和毒性作用等具有立体选择性差异,因此从对映体形态水平上加强手性农药兽药的分析研究十分必要。免疫分析法简单快捷、特异性高、灵敏度高,因而成为手性农药兽药分析研究的热点。本文介绍了近年来免疫分析法在手性农药兽药分析检测方面的应用情况,综述了抗体立体选择识别性、分子模拟技术及定量构效关系等在手性药物免疫识别机制研究中应用,并展望手性免疫分析技术的研究和应用发展趋势。     

手性固定相在农药对映体检测中的研究进展

农药的使用作为农业粮食作物增产增收、抵御病虫害的重要手段被大家所熟知。近年来随着环境污染、生态破坏的愈发严重以及人们对自身健康的关注,绿色农业成为了议论焦点。手性农药因其对映异构体在环境中的分解转化和人体内的作用机制差异而被广泛研究,相同药效单一异构体手性农药往往比外消旋体的用量少数倍。此外,手性农药对于大部分生物都有对映体选择性,这就导致减少不利异构体的使用可以降低生物的胚胎致畸、激素紊乱的概率。常见农药中至少有40%具有手性结构,而市售的手性农药仅有7%以单一异构体形式售卖。所以,如何精确、高效的将手性农药用于农业生产并进行农残检测成为重要的研究课题。本文主要对手性农药的危害与识别机制以及近年来用于分离与检测手性农药的手性固定相(chiral stationary phases, CSPs)的发展近况、结构分类、检测进展进行了概述。     

亲脂性匹配色谱分离-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中21种三唑类杀菌剂

为了提高农药残留的色谱分离效率和降低基质效应,本研究提出亲脂性匹配色谱分离,选取三唑类杀菌剂为研究对象,建立了果蔬中21种三唑类杀菌剂的超高效液相色谱-串联质谱(Ultra performance liquid chromatographytandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)检测方法。样品经乙腈提取,盐析分相,分散固相萃取净化,选用与三唑类杀菌剂具有相近亲脂性的色谱柱进行分离,探究不同亲脂性烷基键合相对基质效应、回收率以及三唑杀菌剂和基质组分色谱分离的影响。结果表明,亲脂性匹配色谱分离能够提高色谱分离效率,改善三唑杀菌剂和基质组分的色谱分离,21种三唑杀菌剂的基质效应为-8.3%～4.7%,在5～250μg/L浓度范围内线性关系良好,决定系数R²≥0.999,平均回收率为91.4%～108.1%,定量限为0.5～3.5μg/kg。该检测方法能够有效降低基质效应,使用溶剂校准曲线进行定量即可获得满意的回收率,显著提高了检测效率,具有简便、准确、灵敏度高等特点,适用于果蔬中三唑杀菌剂的检测。所述亲脂性匹配色谱分离,为农药残留的液相色...     

三唑类杀菌剂的免疫检测技术研究进展

三唑类杀菌剂是一类有机含氮杂环类化合物,兼具保护、治疗作用而被广泛应用于水果、蔬菜、烟草等农产品生产中。近年来,随着食品物流行业发展,三唑类杀菌剂在采后保鲜、贮藏和运输领域的应用也越来越普遍。但其半衰期长、不易降解,容易造成食品中残留超标问题,影响人类健康和进出口贸易。因此,实现三唑类杀菌剂的高效快速检测,对食品安全和产业健康发展具有重要意义。利用抗原-抗体结合的免疫检测技术具有高效、灵敏等优点,被广泛应用于食品中农药残留的快速检测。该文以三唑类杀菌剂的免疫检测方法为出发点,总结了当前国内外三唑类杀菌剂的半抗原的设计合成、完全抗原和抗体的制备进展,并分类介绍了已开发的三唑类杀菌剂的免疫检测方法(主要包括酶联免疫分析法、免疫层析试纸条、荧光免疫分析法和免疫亲和色谱法),为今后开发更为快速简便的三唑类杀菌剂的残留检测方法提供参考。     

研发光散射探针拓展光谱手性识别的研究进展

手性对映体主导着自然的奇妙和生命的奥秘。生命组织中的手性环境能自然开启手性识别和激活手性,而人为介入的手性识别需要高灵敏度和高选择性相结合的分析手段。共振瑞利散射(RRS)光谱是一种高灵敏度且简便易行的分析方法,以有机染料、纳米粒子或量子点等作为光散射探针结合高灵敏度的RRS光谱,不仅能增强光散射,提高灵敏度,还能有效提高共振光散射光谱的选择性。而探索合成羟基氨基喹啉类衍生物手性光散射探针试剂与RRS相结合的手性识别则是一项创新工作。须确定羟基氨基喹啉类衍生物手性光散射探针试剂的作用机制以及分类筛选的应用研究,发展以手性光散射探针试剂为主导的识别手性对映体的RRS光谱分析,进一步拓展确立不经分离而同时测定手性对映体的新分析方法研究。     

顺式和反式氯氰菊酯对映体的制备及其纯度鉴定

目的 获取重量为10 g以上且纯度高于98%的顺式和反式氯氰菊酯对映体, 用于后续不同对映体体内选择性代谢试验和体外细胞毒性对比试验。方法 采用定制涂敷型β-环糊精填料的手性制备柱, 通过高压制备色谱分别对顺式、反式氯氰菊酯工业品进行手性拆分, 收集各对映体馏分, 减压蒸馏、冻干, 制备重量为10 g以上的4个对映体; 采用正相手性高效液相色谱、气相色谱质谱、手性气相色谱质谱联用等技术分别对制备的4个对映体进行定性鉴定和纯度鉴定。结果 该方法制备的顺式氯氰菊酯2个对映体构型分别为1R-cis-αS和1S-cis-αR, 纯度分别为98.4%和99.0%; 反式氯氰菊酯2个对映体构型分别为1R-trans-αS和1S-trans-αR, 纯度分别为98.6%和99.0%。所制备的4个对映体重量均超过了10 g。 结论 该方法可成功分离顺式和反式氯氰菊酯对映体, 所制备的对映体重量为10 g以上且纯度均在98%以上, 达到了标准品的要求, 能满足后续体内代谢试验和体外细胞试验的需求。     

饮料酒中手性风味物质分析方法研究进展

饮料酒历史悠久，品种繁多且风味物质复杂。饮料酒中一部分风味物质具有一个或多个不对称中心，存在特性迥异的对映体，其不同构型在酒体中的分布情况可能会对酒体的风味造成影响。近年来，饮料酒中手性风味物质的研究逐渐成为该领域的研究热点，如何高效提取及分离鉴定饮料酒的手性风味物质非常重要。该文综述了饮料酒中手性风味物质预处理方法和分析方法，旨在为以后饮料酒中手性风味物质的研究提供参考。     

混合三模板分子印迹固相萃取柱应用于粮谷中三唑类农药的检测

建立了采用混合三模板分子印迹固相萃取-高效液相色谱法分离检测粮谷样品中3种三唑类杀菌剂残留的方法。以联苯三唑醇、腈菌唑、烯唑醇为混合模板分子,采用本体聚合法合成了具有高选择性的混合三模板分子印迹聚合物,以该聚合物为填料制备混合三模板分子印迹固相萃取柱,并结合高效液相色谱法检测粮谷中联苯三唑醇、腈菌唑、烯唑醇残留。结果表明,以20 mL水为淋洗剂,15 mL甲醇为洗脱剂,并在最佳色谱条件下,联苯三唑醇、腈菌唑、烯唑醇的平均回收率分别为74.0%~82.4%、79.0%~86.2%、77.5%~85.1%,相对标准偏差(RSD)≤4.4%,该混合三模板分子印迹聚合物对3种杀菌剂具有特异性吸附能力,该分析方法可用于样品中三唑类杀菌剂残留的分离检测。     

多梯度—高效液相色谱-DAD法检测粮油作物中多种农药残留

该文建立了多种梯度相结合同时分离检测粮油作物中三唑类杀菌剂(三唑酮,联苯三唑醇,烯唑醇)和菊酯类杀虫剂(氰戊菊酯)的高效液相色谱(HPLC)―二极管阵列检测器(DAD)法。结果表明,4种农药在11.5 min内实现了基线分离,线性相关系数在0.999 2至1.000 0之间,检出限在0.01~0.05μg/m L之间。该方法是高效、灵敏、快速检测粮谷及其它样品中农药残留的有效方法。     

2013~2016年文山州新鲜蔬菜中含磷有机农药残留量监测结果分析

目的 了解文山州新鲜蔬菜中有机磷农药的残留情况, 为新鲜蔬菜中有机磷农药残留的安全性评估提供科学依据。方法 按照食品安全风险监测要求, 2013~2016年对新鲜蔬菜中有机磷农药残留开展监测。按照《国家食品污染物和有害因素风险监测工作手册》中气相色谱-质谱法进行检测。结果 2013 ~2016年连续4年共监测新鲜蔬菜133件, 样品中有机磷农药检出率分别为22.58%、15.79%、5%、15.38%; 超标率分别为11.29%、5.26%、5%、7.69%。结论 每年蔬菜中有机磷农药均有检出和超标的情况, 说明文山州新鲜蔬菜中存在有机磷农药污染情况, 建议相关部门加大监管力度, 综合治理。     

应用固定化酶检测蔬菜中农药残留的方法研究

研究了一种快速检测蔬菜中农药残留（有机磷）的方法。根据酶抑制法的原理，对反应温度、pH、反应时间、显色剂及样品提取液等条件进行优化，建立了以聚苯乙烯反应板为反应载体的农药（有机磷）快速检测方法，其最小检出量为0．245μg。     

微波辅助萃取-气相色谱法测定茶叶中多种有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了茶叶中18种有机氯和9种拟除虫菊酯农药残留微波辅助萃取．气相色谱分析方法。运用正交设计法对微波萃取条件进行了优化,茶叶样品用正己烷-二氯甲烷混合溶N（1：2,V／V）进行萃取,萃取液用弗罗里硅土和中性氧化铝混合层析柱净化,采用J＆WDB-1701毛细管柱分离,GC．ECD法同时测定。在0．4、0．2、0．1ml（0．5μg／m1有机氯农药＋1．0μg／ml拟除虫菊酯农药）三个水平添加时的平均回收率（n=5）分别为80．9％～118．5％、88．4％～120．7％、80．9％～116．3％;相对标准偏差分别为2．09％～6．70％、1．89％～6．49％、1．98％～11．87％。该方法的检出限为：有机氯农药0．0004～0．0048mg／kg,拟除虫菊酯农药0．0033～0．0400mg／kg。     

2012~2018年曲靖市蔬菜中农药残留监测结果分析

目的 了解2012~2018年曲靖市市售蔬菜中农药残留状况。方法 2012~2018年随机采集市售蔬菜232份, 按照《国家食品中化学污染物及有害因素监测工作手册》检测农药含量, 依据GB 2763-2016《食品中农药最大残留限量》进行判断评价。结果 232件蔬菜中检出农药残留102件, 检出率43.97%, 超标13件, 超标率5.60%。机磷类农药、拟除虫菊酯类农药、氨基甲酸酯类农药检出率分别为25.86%、40.09%、21.71%。检出率最高的是拟除虫菊酯类农药; 检出超标最多的是有机磷类农药; 检出率和超标率最高的均为叶菜类蔬菜。结论 曲靖市售蔬菜存在不同程度的农药污染, 建议相关部门加大监测和监管力度。     

猪腰豆幼苗中乙酰胆碱酯酶和酯酶活性及其对农药的敏感性

选取猪腰豆为研究对象,测定不同时期、不同部位猪腰豆幼苗中乙酰胆碱酯酶(AchE)和酯酶活性,选取活性最高的部位提取酶,分别检测其对有机磷及氨基甲酸酯类农药的灵敏性,确定最低检测限。结果表明：AChE在6d子叶中比活力最高为0.969U/mg;酯酶活力在2d幼芽中最高为1.9433U/mL;AChE对农药反应的灵敏性高于酯酶,对敌敌畏、氧化乐果、灭多威的最低检测限分别为0.025、0.07、0.07mg/kg,低于国家规定的允许残留限量,可以满足农药残留快速检测的要求。     

固相萃取-毛细管气相色谱法同时测定黄瓜中23种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量

目的：建立了蔬菜中23种有机氯类和拟除虫菊酯类的固相萃取·毛细管气相色谱（SPE-CGC）分析方法。方法：样品以正己烷为提取剂，采用超声波提取黄瓜样品，然后用Florisil固相萃取小柱净化提取物a采用DB35MS弹性石英毛细管气相色谱柱分离样品，电子捕获检测器检测。结果：23种农药在25min内很好地分离；样品加标回收率（n=3）为76．0％-110．1％，相对标准偏差0．81％-3．28％。最低检出限范围为0．03-2．06μg／kg。结论：该方法的涮审结果满足名砖留农砖的柃涮兽求。     

Evaluation of the Penetration of Multiple Classes of Pesticides in Fresh Produce Using Surface‐Enhanced Raman Scattering Mapping

Understanding pesticide penetration is important for effectively applying pesticides and in reducing pesticide exposures from food. This study aims to evaluate multiclass systemic and nonsystemic pesticide penetration in 3 representative fresh produce (apples, grapes, and spinach leaves). Surface‐enhanced Raman scattering mapping was applied for in situ and real‐time tracking of pesticide penetration over time. The results show that 100 mg/L of systemic pesticides, thiabendazole and acetamiprid, penetrated more rapidly and deeply with maximum depth around 220 μm after 48‐h exposure into the tested fresh produce than 100 mg/L of nonsystemic pesticides, ferbam and phosmet, with maximum depth about 80 μm. The fact that 2 nonsystemic pesticides were also able to penetrate over time into all 3 fresh produce tested may raise additional food safety concerns. Comparatively, grapes were generally more resistant for pesticide penetration with all pesticides penetration depth below 80 μm compared to apples and spinach leaves. The information obtained here could provide technical support and guidance for accurate, effective, and safe application of pesticides and for the reduction of pesticide exposure from fresh produce.     

固相萃取-液相色谱法测定水果中的氨基甲酸酯与有机磷农药

建立了固相萃取-高效液相色谱同时测定水果中4种氨基甲酸酯与一种有机磷的方法.对提取溶剂、固相萃取柱种类、洗脱剂类型和用量及检测的色谱条件进行筛选和优化.样品经乙腈超声提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,净化后的样品采用液相色谱柱分离,以甲醇:水(体积比70∶ 30)为流动相,紫外检测波长为210nm,流速1.0mL/min...     

解读香港《食物内除害剂残余规例》

《食物内除害剂残余规例》是香港首部除害剂管理法规,本文从香港《规例》的形成背景着手,介绍了其制定历史,探讨了国际食品法典委员会、中国内地、美国和泰国4方标准的具体内容及《规例》的采标情况,同时介绍了香港《食物内除害剂残余规例使用指引》中的食物分类概况。本文针对香港的食物监察计划逐一讨论,介绍了监察计划的种类及监察项目;同时介绍了香港政府有关规例检测的技术规范要求及相关的参考标准体系,并对中国内地的农残标准修订、检测技术规范及执行评判标准提出了建议。     

Pesticide residues in orange fruit from citrus orchards in Nuevo Leon State,Mexico

ABSTRACT

Some international organisations established maximum residue limits (MRLs) in food to protect human health. Mexico lacks regulations in this matter, affecting national and international trade from agroindustry. The aim of this study was to diagnose pesticide residues in oranges from Nuevo Leon, México, in citrus orchards. In May 2014, 100 orange fruit samples were taken randomly from orchards and subjected to analysis for 93 pesticides at residual level by GC/QQQ-MS and LCQ-TOF-MS. Results showed the presence of 15 pesticide residues in the samples. The comparison of the residual levels of pesticides found in orange samples among the MRLs allowed by USA, EU and Japanese regulations demonstrated that all samples were below MRLs issued by USA and Japan. Some orange samples were above MRLs issued by the EU. This provides a basis to establish strategies in order to satisfy International Standards to protect human health and encourage Food Safety in Mexico.