原位红外对苯甲川九羰基三钴催化的氨羰化反应机理的研究

用原位红外方法研究了苯甲川九羰基三钴对氨羰化反应的催化机理．分别考察了不同介质以及反应条件下，该催化剂随温度升高的分解情况．并将反应条件下其红外谱图随温度变化的结果与八羰基二钴催化下红外谱图进行了比较．发现一个新催化剂中间体．根据实验结果，提出了反应机理．     

聚苯乙烯基2，2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用

聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高，选择性好．当催化剂Ｂ０．２６克，１─庚烯１．０ｍｌ，甲苯５．０ｍｌ，压力４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１），温度１１０℃，反应时间２０ｈ，１─庚烯转化率达９０％以上，选择性超过９５％．进行５６０ｈ时寿命实验，Ｂ仍有很高的催化活性．     

苯甲川九羰基三钴为催化剂合成N─乙酰基─α─氨基酸

报道用苯甲川九羰基三钴为催化剂，以醛、酰胺及合成气为原料合成Ｎ─乙酸基─α─氨基酸．分别考察了温度、压力、不同结构醛及酰胺对催化剂活性的影响．例如，当以丁醛、乙酰胺为原料，压力９．０ＭＰａ，ＣＯ：Ｈ２为３：１时，反应时间２５ｍｉｎ，Ｎ－乙酰基－α－氨基戊酸的收率达９０．６％．     

钒(IV)-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵-乳化剂OP混合表面活性剂体系的显色反应研究及其应用

本文研究了钒(Ⅳ)-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵-乳化剂OP体系的光度特性,并确定了钒测定的最佳条件.配合物的最大吸收位于620nm,单、双波长法测得其表观摩尔吸光系数分别为2.29×10~4和3.12×14~4L.mol~(-1)·cm~(-1),该体系的灵敏度,选择性和稳定性均较相应的二元体系高.据此提出了测定钒的新方法,用于低合金钢中钒的测定,结果满意.     

三（十二烷基）膦的合成

三(十二烷基)膦可作为羰基钴的配位体.这种配位体配合物作为1-烯烃的氢甲酰化反应的催化剂比单独使用羰基钴时有很多优点.本文对三(十二烷基)膦的应用与合成方法作了介绍,取得了一定结果.三(十二烷基)膦的合成是通过格氏试剂与三氯化磷反应后水解制得粗膦再经精馏而制得的.     

负载型氮化钴钼催化剂的制备及催化性能

严格的环境法规规定了燃料中硫的质量分数,要求对燃料中的含硫成分进行深度脱硫,开发新型高效催化剂是降低硫的质量分数的一个有效方法。过渡金属氮化物是一种新型催化材料,其表面性质和催化性能类似于贵金属。通过一步浸渍法和分步浸渍法合成出氧化态催化剂,并以氢气和氮气通过程序升温还原反应制备出负载型氮化钴钼双金属催化剂,用模型化合物噻吩对催化剂的加氢脱硫性能进行了考察。结果表明,用分步浸渍法合成出的BⅡ类氮化钴钼催化剂的噻吩加氢脱硫活性最高;在其它条件相同情况下,高温、预活化有利于噻吩加氢脱硫反应,合成的AⅡ、BⅡ类催化剂HDS催化性能与氮化后的工业催化剂接近。应用氮化态催化剂可以避免因工业催化剂预硫化而带来的硫污染,因此具有广泛的应用前景。     

固载杂多酸催化丁烯-1与乙酸合成乙酸丁酯

以经酸预处理煤质活性炭为载体 ,用回流法固载 1 2 -钨磷酸制备成固载杂多酸催化剂。用制备的固载杂多酸催化剂催化丁烯 -1、乙酸合成乙酸丁酯。对催化剂固载量 ,催化剂用量 ,催化剂活化温度 ,酸与丁烯 -1比 ,反应时间 ,反应温度等因素进行了较详细的考察。在反应温度 1 2 0℃ ,压力 1 .5MPa ,乙酸 1 6g ,丁烯 1 0 0mL ,催化剂 2 .5g(催化剂固载量 2 8.7% )的条件下 ,反应 7h ,乙酸转化率为 85.8%。气相色谱分析结果表明 ,酯化选择性接近 1 0 0 %。该固载杂多酸催化剂对丁烯 -1、乙酸为原料合成乙酸丁酯的反应有良好的选择性和催化活性 ,为乙酸丁酯的生产提供了一种新型较好的催化剂     

固载杂多酸的制备及应用

杂多酸是一种同时具有酸性和氧化还原性的新型催化剂。杂多酸固载化后 ,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中方便地分离出来 ,而且还可以使这类均相催化反应多相化。实验表明 ,载体的种类、杂多酸的固载量、活化温度等对固载杂多酸的吸附量、活性、寿命等方面都有一定的影响 ,结晶水的个数也影响着杂多酸的酸性。固载杂多酸可用于很多反应 ,如 :醚化、烷基化、异构化、酯化、烯烃水解、醇类脱水、羧酸分解等。固载杂多酸在这些反应中显示出很高的活性和选择性 ,因而是一种具有广阔应用前景的催化剂。     

重铬型型高分子载体氧化剂的合成和应用

以201×2树脂为载体合成了一种高分子载体氧化剂——重铬酸型201×2树脂。这种高分子载体氧化剂可成功地氧化α,β-不饱和醇为相应的α,β-不饱和醛,而在同样条件下对饱和醇不起氧化作用,显示出优良的选择性。     

有机膦桥键羰基钴簇化物的合成

有机膦桥键羰基钴簇化物是烯烃低压羰化构醛的良好催化剂.对其催化机理及合成方法进行了探讨和研究,得到少量成品.开发了以钴粉和碘为原料直接制备无水碘化钴(CoI_2)的方法.     

羰基合成醋酐反应条件的实验研究

对羰基液相合成醋酐反应过程中受温度、压力、停留时间等反应条件的影响进行实验研究,通过对实验数据的分析,确定优化条件为:反应时间15~20 min,反应压力(10~15)×105Pa,反应温度290~300 K,催化剂浓度40~45 g/L,搅拌速率10~12 n/min,为工艺的工业化放大提供了依据。     

负载型Al(OH)3/SiO2的合成及对铀酰的吸附性能

制备了负载型吸附剂Al(OH)₃/SiO₂,研究其对铀酰离子的吸附行为。分别考察了吸附剂质量、溶液pH、初始浓度、温度和吸附时间对吸附性能的影响;结合吸附等温线、热力学以及动力学初步研究了吸附机理,并探究了共存离子和富里酸对吸附性能的影响。结果表明,当吸附剂质量0.03 g、pH=5、初始浓度1 mmol/L、温度303 K、吸附时间60 min时,最大吸附量为110.4 mg/g,可以重复使用4次;Al(OH)₃/SiO2对铀酰离子的吸附过程是吸热且自发进行,以单分子层吸附为主,吸附行为符合准二级动力学模型,化学吸附是速率控制步骤。