黄磷企业上甲酸须谨慎

两年前，西南化工研究设计院及昆明理工大学等单位先后开发出黄磷尾气净化及提纯一氧化碳技术和黄磷尾气净化制取甲酸技术。这让国内的黄磷生产企业着实兴奋了一阵。这些技术可以提纯尾气中的一氧化碳，并生产出甲醇、合成氨、甲酸、碳酸二甲酯等多种碳一化工产品，不仅消除了黄磷生产造成的空气污染，而且使得黄磷尾气中的一氧化碳得到充分利用。于是，在云南江川磷化集团第一个使用该技术建设黄磷尾气制10万吨甲醇装置后，国内100多家有黄磷尾气需要处理的生产企业陆续开始引入这一技术。但是，记最近从一些专家和相关企业那儿了解到，黄磷企业要利用好这一技术阻断尾气还需要全面考虑，在选择下游产品时必须慎重。     

磷化工发展必走创新和循环经济之路(1)——黄磷尾气回收净化利用

20世纪80年代以来,中国工业级以上磷化工产品的发展走的是以黄磷为基本原料的工艺路线.在黄磷生产过程中,每生产1 t黄磷将产生2 800～3 200 Nm3的尾气.黄磷尾气富含一氧化碳,且含有硫、磷、砷、氟、氰化物和原料粉尘等杂质.综述了黄磷尾气的综合利用现状、综合利用的价值和尾气净化技术现状,指出:要加快开发与用途相适应的新净化技术和新工艺,即选择性地脱除有害杂质,满足使用要求即可,最大限度地降低尾气净化成本.黄磷尾气中富含的一氧化碳,净化后可用于开发甲酸钠、甲酸钙、甲酸钾、甲酸、甲醇、醋酸等产品.     

黄磷尾气的净化工艺与综合利用

综述了黄磷尾气的净化工艺、净化后尾气的主要利用途径.催化氧化工艺和变温变压吸附工艺是黄磷尾气净化的两种成熟工艺,利用净化后的黄磷尾气合成甲酸、草酸是工业上有效利用黄磷尾气的主要途径.     

黄磷尾气除氢试验

合成光气所用一氧化碳气中氢含量高,易与一氧化碳、氯气形成爆炸性气体。为确保安全生产,要求严格控制氢气含量,大多数企业规定甲烷+氢不大于4％。黄磷尾气主要含一氧化碳,但含有多种杂质,这些杂质经过净化工段净化后,大都可以达到合成光气的工艺要求,唯氢气含量达不到要求指标。为了利用黄磷尾气用于光气合成,降低光气生产成本,我院与宝鸡农药厂合作,在宝鸡农药厂进行了黄磷尾气除氢试验,于1978年8月完成了试验工作。当黄磷尾气中     

黄磷尾气的净化方法探讨

黄磷尾气的主要成分是一氧化碳,可作为燃料和碳一化工原料。论述黄磷尾气的几种净化方法及其净化效果,并对净化后的尾气用途作了简单介绍。分析黄磷尾气净化的难点在于脱磷,尤其是P4。     

利用黄磷尾气合成光气

光气COCl_2是合成农药、染料、化工中间体等的原料。工业上一般用焦炭、木炭造气制得一氧化碳,在活性炭存在下与氯气合成。宝鸡市农药厂为了利用该厂黄磷尾气,组成“三结合”试验小组,发扬“自力更生,艰苦奋斗”的革命精神,进行了利用黄磷尾气合成光气的中间试验。第一阶段试验使用40仟伏安的电炉黄磷尾气,采用间歇净化、连续合成,初步证明利用黄磷尾气是可以制得光气的,选择的工艺路线和净化剂较为理想。但还存在一些问题,主要是原料气中氢含量高,光气的产率和浓度低。第二阶段将使用2500仟伏安电炉黄磷尾气,引气、净化、合成采用连续操作,以资继续试验改进。     

黄磷尾气净化及CO应用进展

综述了黄磷尾气净化技术和净化后CO的利用情况。全面分析了吸收法、吸附法、催化氧化法等净化技术以及利用净化后的CO制备甲醇、二甲醚、丙烯酸和碳酸二甲酯等应用情况。指出净化技术已比较成熟,净化后的CO可以合成高附加值的化工产品,尾气再利用是黄磷企业的发展趋势。     

黄磷尾气回收利用现状与展望

通过介绍黄磷尾气的产生和性质,揭示了其利用潜能,并从燃料和原料的角度,分析了当前黄磷尾气的利用现状,指出用来生产甲酸等高品质化学品是黄磷尾气利用的潜力途径,同时概述了黄磷尾气的典型净化技术及其制取甲酸的各种技术,最后进行了黄磷尾气回收利用的展望。     

黄磷尾气净化及CO提纯技术消除污染

西南化工研究院开发的“黄磷尾气净化及提纯一氧化碳”技术,用于四川林辰集团公司黄磷厂50标准立方米／时的黄磷尾气净化提纯一氧化碳工业装置,检测表明,净化后黄磷尾气中磷化物、硫化物、砷化物、氟化物等的含量小于1×10^-6千克／立方米,一氧化碳回收率大于85％。黄磷是重要的化工原料,生产过程中产生的尾气中含85％～90％的羰基合成基本原料一氧化碳,此外还含有硫、磷、砷、氟等元素或化合物。目前,国内大部分黄磷生产企业处理黄磷尾气都直接通过火炬燃烧放空,使周边大气环境和水资源被污染,同时一氧化碳资源浪费严重。我国按年产45万吨黄磷计算,每年共产生黄磷尾气11亿标准立方米。以每标准立方米含磷及磷化物1．5克、含硫化物20克计,每年就有1687．5吨磷化物和2．2万吨硫化物排入大气,造成严重的环境污染,同时导致9．9亿标准立方米以上的一氧化碳资源浪费。     

黄磷尾气的回收利用

黄磷尾气含有高浓度的一氧化碳,是一种重要的资源,经净化处理后可作为化工产品的原料气,生产高附加值产品,如草酸、甲酸、甲醇等.总结了中国黄磷尾气净化处理技术和综合利用经验,提出了降低黄磷尾气中磷、硫等杂质含量的技术措施.针对当前存在的问题,遵循科学发展观,以循环经济理念,提出了几点建议.     

创新和循环经济是磷化工发展的必由之路：Ⅷ．利用黄磷尾气生产磷化-碳一化工产品

提出用生产黄磷尾气中的CO（代替煤气化生产CO）与碱反应生产甲酸盐、甲酸、草酸;或利用热法磷酸和甲、草酸盐反应生产甲酸、草酸并副产磷酸二氢盐,继续加工可制得磷酸盐系列和碳一化工系列产品。分析该磷化-碳一化工产业在节能减排、降低投资与生产成本方面的优势,并简述了黄磷尾气杂质对产品质量的影响及尾气的净化方法。     

甲酸生产技术新进展

综述了国内外甲酸的主要生产方法,并介绍了一种采用黄磷尾气一步制取高浓度甲酸的工艺。     

黄磷尾气碱洗——催化氧化净化

采用碱洗 催化氧化方法净化黄磷尾气,随着反应温度和氧体积分数增加可显著提高净化效果,确定反应温度110℃,氧体积分数1.5%为最佳工艺条件.净化后黄磷尾气中总磷质量浓度<10mg/m3,硫化氢质量浓度<10mg/m3,氟化氢质量浓度<5mg/m3,到生产一碳化工产品对原料气的要求。失效后的催化剂易于再生,催化剂经多次再生后催化性能良好。     

连续化回收黄磷尾气副产甲酸的新系统研究

针对现有黄磷尾气回收利用技术的不足,开发了将黄磷尾气资源化回收与甲酸生产相结合的新型连续化工艺,该工艺以甲酸钠磷酸酸化法为核心,充分考虑了物系的高粘变粘特性和系统用能的合理性,能生产高品质低成本的甲酸产品。同时开发了多级酸化反应器,它采用反应、加热、冷凝回流于一体的集成式结构,分室操作且配置了与介质粘度相匹配的不同类型的搅拌器,具有结构紧凑、节能高效、适应面广的特点。     

净化黄磷尾气合成甲酸甲酯研究

用净化黄磷尾气为原料与甲醇液相合成甲酸甲酯 ,并对影响一氧化碳及甲醇转化率、甲酸甲酯时空收率等的因素进行了研究。研究结果表明 ,随着主催化剂浓度或反应压力的增大 ,一氧化碳转化率及甲醇转化率均提高 ;助剂的加入可以大大提高甲酸甲酯时空收率和延长催化剂的寿命。优化的反应条件为 :主催化剂 (甲醇钠 )浓度 0 .4mol L ;助催化剂吡啶浓度 1.74mol L ;温度 80℃ ;时间 160min ;压力 4MPa。在此条件下 ,黄磷尾气中一氧化碳及甲醇转化率可分别达到 95 .5 %和 43%。     

电子级磷酸的研究与生产进展

介绍了电子级磷酸的用途、产品标准和检测方法,综述了电子级磷酸研究、生产的最新进展以及生产所需的配套技术,重点阐述了电子级磷酸生产中黄磷与磷酸净化的方法、过程和特点,指出电子级磷酸生产技术的发展趋势应为黄磷净化与磷酸净化的集成,以及生产全程净化工序的系统优化,从而实现净化效率的提高以及生产成本的降低。     

黄磷尾气变温、变压吸附净化技术的新进展

由于黄磷尾气净化分离难度大,阻碍了黄磷中CO的有效利用。介绍达科特能源科技公司开发的黄磷尾气净化分离新技术。其特点是:1)用焦炭过滤除尘和脱磷泥,再用变温吸附法脱磷、硫和砷的氢化物;2)用湿式氧化法脱硫,回收单质硫;3)用真空变压吸附法脱碳。该新工艺成功应用于合成甲酸钠的工业装置。