几种苯并噻唑偶氮类试剂的合成及其分析性能的研究

有关噻唑偶氮类试剂的评述均指出,这类试剂相当灵敏,且选择性较吡啶偶氮类试剂为佳,这值得进一步研究。本文报告2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基酚[2-(6-Bromo-2-benzothiazolylazo)-5-dimethyla-minophenot,简写为Br-BTAM]及-5-二乙氨基酚[-5-diethylaminophenol,简写为Br-BTAE]试剂的合成及其分析性能的研究。前一试剂尚未见文献报导;后者曾用于镉的测定,但只有摘要,未见合成方法及分析性能的详情。实验部分主要试剂及仪器试剂 1.各种有机合成用中间体及有关试剂:     

抗-HEV ELISA试剂质控参比品的研制

采自献血员的血浆 ,经国外商品化试剂抗 - HEV EL ISA及国内外研究用抗 - HEV试剂检测 ,制备了我国第 1代抗 - HEV EL ISA试剂质控参比品 ,并获得卫生部认可。     

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯的合成

钴的光度分析法,近年来已有评述。已往常用的试剂有亚硝基R盐、PAR、亚硝基-DMAP、2,6-二氨基-3,2’-偶氮吡啶等。用这些试剂测钴,摩尔消光系数在10~4数量级。近年来柴田提出了4-[(2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯(简称PADAB,下同)类试剂和5-[(2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称PADAT,下同)类试剂。这些试剂可与钴形成紫色络合物,摩尔消光系数达10~5。尤其是在PADAT类试剂的苯环中引入甲基后,其选择性更高,可允许有     

新型溴代芳烃苯并噻唑类发光试剂的合成及光谱性能研究

以邻苯二甲酰亚胺为原料,经硝化、还原、巯基化和酰肼化反应合成6-氨基-7-巯基苯二甲酰肼(AMHP).AMHP分别与4-溴苯甲醛、3,5-二溴-4-羟基苯甲醛、3,5-二溴-2-羟基苯甲醛、3,5-二溴-4-甲氧基苯甲醛和3,4,5-三溴苯甲醛反应制得不同的溴代芳烃苯并噻唑类发光试剂,它们依次简称为p-Br-AMHP、DB-p-H-AMHP、DB-o-H-AMHP、DB-p-MO-AMHP和TB-AMHP.通过对上述试剂光谱行为的研究表明,溴代芳烃苯并噻唑衍行物是一类优良的发光试剂,在碱性条件下,试剂与铁氰化钾反应产生强烈的化学发光现象,它们中大多数试剂的发光强度明显高于传统试剂鲁米诺,尤其以DB-p-H-AMHP的发光强度为最佳,超过鲁米诺的230倍,展现出良好的分析应用前景.     

几种新试剂简介

一、劳韦森试剂(Lawesson’s Reagent) 化学名:2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二膦烷-2,4-二硫化物(I) 此试剂是一种能将各种化合物的羰基变为硫代羰基的良好试剂。举例如下:     

醛、酮类有机溶剂中水分的测定

探讨了改进的卡尔-费休试剂对醛、酮类有机溶剂中水分的测定。用乙二醇甲醚、吡啶、二氧化硫和碘配制成卡尔-费休试剂,合理设置卡尔-费休滴定仪参数,测定戊醛中的水分。改进的卡尔-费休试剂测定戊醛中的微量水分准确度和精密度较好。乙二醇甲醚代替甲醇的卡尔-费休试剂在测定醛、酮类有机溶剂中水分的结果稳定性好、可靠性高、方便快捷,值得进一步推广使用。     

4—（2—噻唑偶氮）—1,3—二氨基苯的合成及性能的研究

新试剂4-(2-噻唑偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其质子化行为的研究,用光度法测得试剂的三级酸离解常数为:pK■=5.6,pK■=0.2,pK■=4.4。考察了试剂的分析性能。     

N—亚硝基—β—苯胲铵盐的合成

N-亚硝基-β-苯胲铵盐又名铜铁试剂,是重要的分析试剂。文献报道,铜铁试剂的合成是在氯化铵水溶液中,加硝基苯和锌粉进行中性还原反应,生成中间体β-苯胲。β-苯胲冷冻盐析后用乙醚溶解,β-苯胲乙醚溶液再与氨气、亚硝基丁酯反应得铜铁试剂粗品。再用乙醚精制,真空干燥得纯品。     

一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法

本文介绍了一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法。以三氟乙酸乙酯为起始原料,利用格式试剂制备叔醇反应、利用氢溴酸进行溴代反应,溴化物再格式后与二氧化碳反应等一系列反应合成了3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸。与目前公开的路线相比,避免了毒性大的反应试剂和非常规试剂的使用,各步收率高,操作简单,工艺稳定,有利于工业化生产。     

溴代喹啉偶氮新试剂的合成与其分析特性的研究

合成了6种溴代8-喹啉偶氮新试剂,并进行了提纯、鉴定,还考察了其分析特性。对5,7-二澳-8-喹啉偶氮 H 酸的分析性能作了详细的研究。由实验得到,溴代喹啉偶氮类试剂较无取代的相应试剂的灵敏度高,最大吸收波长红移,有可能成为 Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等离子的光度分析试剂。     

4-(5-甲醛基-2-噻吩基)-7-(2-噻吩基)[2,1,3]苯并噻二唑的合成

采用两种不同的途径合成了4-(5-甲醛基-2-噻吩基)-7-(2-噻吩基)[2,l,3]苯并噻二唑。研究结果表明,DMF/POCl3体系较n-BuLi/DMF体系产率更高。改变两种合成途径的反应条件,或用单醛化产物进一步醛化,均未发现二醛取代产物的生成。     

2-氨基-6-氯苯并噻唑的合成研究

苯并噻唑类化合物具有独特的生理和生物活性,在农药、医药等领域有着广泛的应用。苯并噻唑类化合物是制作荧光增白剂、荧光染料的重要原料,在高灵敏度显色剂的合成中也具有重要的地位。由于该类化合物的广泛应用,其合成一直受到化学研究人员的关注。在多种合成2-氨基-6-氯苯并噻唑的工艺路线中,选择一条进行了研究。该路线是由4-氯苯胺先与硫酸成盐,再与硫氰酸铵进行加成反应而得4-氯苯基硫脲,然后用硫酰氯做关环剂合成2-氨基-6-氯苯并噻唑。文章通过正交实验法对实验条件进行了探索,并讨论了影响反应收率的各种因素,找到了达到最高收率的反应条件。实验中得到的4-氯苯基硫脲的平均收率为80.7%,由4-氯苯基硫脲合成2-氨基-6-氯苯并噻唑的平均收率为82.2%,总平均收率为66.3%。     

碘催化芳基重排法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

对洛索洛芬钠的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成工艺进行了改进研究。甲苯与丙酰氯经Friedel-Crafts反应生成1-(4-甲基苯基)-1-丙酮,收率87.8%;1-(4-甲基苯基)-1-丙酮与碘和原甲酸三乙酯进行芳基重排反应,生成2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯,收率88%;2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯在氢氧化钾-甲醇-水体系中水解生成2-(4-甲基苯基)丙酸,收率93%;2-(4-甲基苯基)丙酸在偶氮双异丁腈引发下于四氯化碳-石油醚二元溶剂体系中,用N-溴代琥珀酰亚胺溴化,收率72.9%,四步反应总收率58.6%。反应步骤少、操作简便、原料易得。     

2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸合成工艺的新进展

2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）的合成方法主要有异丁烯法、异丁醇法、羟基磺酸法、异丁烯磺酸法等,对比反应条件,气相异丁烯法是最温和的,适宜工业化生产。目前异丁烯法已成为主流。为提高产品质量,应从反应下手,改进AMPS的生产工艺。主要改进方法有：合成重结晶一步法、添加试剂法、连续法等。合成重结晶一步法将缩短生产周期,提高生产效率;添加试剂将改善反应性能,提高反应质量;连续法生产AMPS投资少,产品稳定,将成为合成AMPS的趋势。     

An efficient route towards R-2-phenoxypropionic acid synthesis for biotransformative production of R-2-(4-hydroxyphenoxy)propionic acid

R-2-(4-hydroxyphenoxy)propionic acid (R-HPPA) is a key intermediate for the synthesis of classic herbi-cides with high selectivity against grassy weed. The main route for R-HPPA biosynthesis is to hydroxylate the substrate R-2-phenoxypropionic acid (R-PPA) at C-4 position with microbes. In order to provide suf-ficient R-PPA for the industrial production of R-HPPA, an effective R-PPA synthesis method was estab-lished and optimized in this work. The synthesis process mainly consisted of two steps: (1) synthesis of S-2-chloropropionic acid from L-alanine via diazotization and chlorination reactions;and (2) synthesis of R-PPA from S-2-chloropropionic acid and phenol via etherification reaction. The optimal reaction con-ditions were as follows:HCl:NaNO2:KI:L-Ala=2.0:1.2:0.7:1.0 (in molar), 125 ℃ reflux for 1.5 h, with KI as catalyst, and KI: S-2-chloropropionic acid: phenol=0.075: 1.2: 1.0 (in molar). Under these condi-tions, an improved molar conversion rate (74.9％, calculated in phenol) was achieved. After extraction using anionic exchange resin Amberlite IRA-400 (CI), R-PPA product with a purity of 95.08％was obtained. The purified R-PPA was identified and evaluated in the application of the biotransformative production of R-HPPA. The results indicated that the synthesized R-PPA supported the R-HPPA biosynthesis with a com-parable yield as that of the standard R-PPA. The R-PPA synthesis method provided herein exhibited the advantages of low price and easy availability of raw materials, less toxicity of reagents, simple manipu-lations, and low equipment/instrument requirements.     

三甲基氯硅烷在有机合成中的应用进展

三甲基氯硅烷是最重要的有机硅试剂之一,在有机合成反应中用于基团的保护、作氯化剂及反应的活化剂等。综述了三甲基氯硅烷的合成方法及其在加速有机反应、提高反应收率和选择性等方面的主要应用。     

2-氯三苯甲基氯树脂的制备及其在多肽固相合成中的应用

以2-氯二苯甲酮为原料,与PCl5在130~140℃下加热合成1-氯-2-二氯苯甲基苯作为前体,与粒径小于30 mm的1.5%二乙烯苯交联聚苯乙烯树脂进行Friedel-Crafts烷基化反应,所得2-氯三苯甲基醇用亚硫酰氯进行氯化处理,得到2-氯三苯甲基氯树脂. 该制备方法简便易行且无需使用有机金属试剂,所得2-氯三苯甲基氯树脂首位氨基酸上载率和溶胀性质均优于同类树脂商品,使用该树脂合成的困难序列酰基载体蛋白65-74的固相合成收率为72%,产物纯度达到76.5%.     

聚合物手性试剂用于光学活性物质合成

本文介绍了近几年来我室对于聚合物支载酰胺类手性试剂用于生物活性质昆虫信息素的合成研究 ,同时阐术了国内外这一领域的研究进展     

杂环三氮烯类试剂的合成及其应用

综述了近年来报道的杂环三氮烯类试剂的合成及应用情况。介绍了部分新试剂在光度分析中的应用实例，初步探讨了试剂的灵敏度和取代基之间的相互影响以及杂环三氮烯类试剂今后的合成方向。     

2-噻吩乙醇的合成及工艺改进

以噻吩为起始物料,氢溴酸经氧化剂氧化、溴化、格式反应制得格式试剂,格式试剂与环氧乙烷反应,水解得到2－噻吩乙醇,总收率可达72％以上。与溴素溴化相比该改进更适合工业化生产,环境更友好。