卟啉化合物的热化学研究——Ⅳ.精密转动氧弹燃烧热量计的建立与标定

A precision rotating-bomb combustion calorimeter in which thermistors were used as elements of temperature control and temperature measurement was constructed in our laboratory. The calorimeter was calibrated with benzoic acid of purity 99.999 percent. The energy equivalent of standard calorimeter system is 18.6376±0.0022 kJ.K~(-1). The precision of the experiment was 0.012% (shown in the form of 2s.d m) Detailed Washburn correction was made in microcomputer with programme designed by ourselves.     

四苯硼酸盐的热化学研究——Ⅱ.一价四苯硼酸盐的标准生成焓

本文用自行建立的精密溶解层热装置测定了298.15K时,NH₄BPh₄、KBPH₄、RbBPh₄、CsBPh₄、TlBPh₄、AgBPh₄和HgPh₂七种沉淀反应的反应焓,由此计算了一价四苯硼酸盐的标准生成焓、熵及吉布斯自由能.     

卟啉化合物的热化学研究Ⅰ. 精密燃烧量热装置及标定

本文报道了一套用热敏电阻作测温元件的精密静弹燃烧量热装置。数据处理用电子计算机按自编程序完成。用中国计量科学院提供的量热基准苯甲酸标定了量热计的能当量, 其精密度(2s.d.m计)为0.01％。利用此仪器测得三羟甲基氨基甲烷的燃烧能为△_cu°(298.15 K)=-20030.3±6.0 Jg~(-1), 与文献值吻合, 证实了本装置的可靠性。     

热导式热量计冷却常数的化学标定法

热导式热量计是热力学研究的重要工具,其量热体系之仪器常数的标定目前所广泛采用的方法是电能标定法,有时也采用化学标定法．前者简单、方便,能满足热静力学与热动力学研究中的需要,但电能标定所得仪器常数与化学反应时的仪器常数不一定完全相同［１］,特别是有些热...     

高灵敏宽温区吸附热测定装置的建立

 描述了一个适于气／固体系的宽温区、高灵敏的微分吸附热测定装置．在该装置中，吸附放热由Setaram公司热流式微量热量计测定，吸附量由MKS公司电容式压力传感器测定．此外，设计、制作了可在高真空和宽温区内进行吸附热测定的试样池以及对高活泼金属催化剂进行预处理的试样处理池．用标准物质对热量计进行了标定．为验证该装置对吸附热测定的可靠性，测定了H2在Pt／SiO2和γ－Mo2N上的吸附热，所得结果与文献值一致．数据的误差分析结果表明，吸附热测定的相对误差在4％以内．     

安培瓶中水蒸汽对量热法测定纯物质热化学性质的影响

热化学性质(标准生成焓,标准生成Gibbs自由能等)作为物理化学基础数据在工业生产和科学研究中都有广泛用途.这些性质最基础的研究方法是量热学方法.各种热量计的基本原理都是用替代法测定封闭体系内一定量物质在相同条件下的焓变.量热学的根本目的在于测定封闭体系的焓变或焓在恒定压力下随温度变化的关系-热容Cp.     

[顺—二羰基（N—2—（2—吡啶）乙基芳胺）铑]的四苯硼酸盐的合成及其催化…

〔顺－二羰基（Ｎ－２－（２－吡啶）乙基对取代苯胺）铑〕的四苯硼酸盐作为催化剂，用于催化甲醇羰基化反应，在温和的条件下，可顺利催化甲醇羰基化反就得到乙酸和乙酸甲酯而无其它副产物。若以甲醇和乙本乡的混合液作反应物，则得到乙酸酐和乙酸甲酯，即使在大量水存在下，也仅有微量的水煤气转换反应发生。实验证明对位取代基团的电子效应对铑配合物的催化活性影响甚微在不同位置以不同链长相联的二吡啶配体对铑阳离子配合物性能     

80—400K精密自动绝热量热装置的建立及标定——α-氧化铝及正庚烷的热容

本文报道了一套改进的可用于80-400K温区内精密测定固体和液体物质热容的自动绝热量热装置,其中热异温控及电能测量实现了自动化,数据处理用电子计算机按自编程序完成。对量热计本体特別设计了“L”形、与内壁非接触、薄壁径向散热片及充氦附加装置,充分改善了量热容器内部的热平衡条件,有效地减小了容器表面的温度梯度。测定国际上通用的两种量热标准物质α-氧化铝和正庚烷的热容证实了该装置的可靠性;测试结果与美国标准局数据符合在±0.2％以内,测试精密度为±0.1％。     

四苯硼酸盐的热化学研究——Ⅱ.一价四苯硼酸盐的标准生成焓

本文用自行建立的精密溶解层热装(?)测定了298.15K时,NH_4BPh_4、KBPH_4、RbBPh_4、CsBPh_4、TlBPh_4、AgBPh_4和HgPh_2七种沉淀反应的反应焓,由此计算了一价四苯硼酸盐的标准生成焓、熵及吉布斯自由能.     

Which calorimeter is best? A guide for choosing the best calorimeter for a given task

Most scientists are not knowledgeable about calorimetry. The purpose of this paper is to assist the novice in calorimetry to select the best calorimeter commercially available for their task. The primary literature is a poor guide for instrument selection. Instrument developments in calorimetry are usually not reported in primary literature and calorimetric measurements are usually done with the calorimeter that is available, not the best instrument for the measurement. A procedure for choosing the best calorimeter for a given task is described.     

Thermodynamic properties of lithium mica: Lepidolite

Calorimetric measurements were made on natural sample of lepidolite having the composition (K_0.80Na_0.05Ca_0.07Rb_0.16Cs_0.03)(Li_1.34Al_1.40Fe³⁺_0.01)[Si_3.25Al_0.75O₁₀]F_1.80(OH)_0.20 from Na-Li-type rare-element-rich pegmatites of East Sayany, Russia. High-temperature enthalpy increments were measured with a Tian-Calvet calorimeter at 444-972 K using the drop method. The resultant (T) equation in the interval T = 298.15-972 K was calculated:  = 316.10 + 228.12 × 10⁻³ T − 50.10 × 10⁵ T⁻² (J K⁻¹ mol⁻¹) [± 0.4%] and the value of (298.15 K) = 327.8 J K⁻¹ mol⁻¹ was obtained. The standard molar enthalpy of formation from the elements was determined by high-temperature drop solution calorimetry in molten lead borate at T = 973 K. The value of Δ_f(298.15 K) for lepidolite was found to be −6201 ± 18 kJ mol⁻¹. The thermodynamic properties of lepidolite of idealized composition KLi_1.5Al_1.5[Si₃AlO₁₀]F₂ were estimated based on the experimental data obtained.     

计算机辅助氧弹量热计探索火箭燃料的推进性能

本实验基于现行"综合化学实验"进行创新性改进。将一定压力的氮气充入氧弹,在以硝酸钾为氧化剂、三氧化二铁为催化剂的条件下,混合一定比例的蔗糖得到硝糖燃料,进行燃烧,采用环境恒温量热计记录蔗糖燃烧过程中的温度变化,再通过雷诺作图法校正产生的DT偏差,最终计算得到硝糖燃烧过程的恒容热效应,即为硝糖燃料的爆热值。当蔗糖:硝酸钾:氧化铁的质量比为39:59:2时,其爆热值最大,比冲最大。在上述实验的基础上,选择最佳配比的硝糖燃料,用于计算机仿真模拟火箭发射系统。通过改变燃烧室压力和燃料流速,计算得到该最佳配比硝糖燃料的比冲和火箭飞行高度,进而得到采用单级火箭将东方红一号卫星送入预定轨道的发动机参数。改变每一级火箭的燃料类型与比例,设计得到适于推进不同卫星进入预定轨道的二级火箭和三级火箭。通过设计氧弹量热计的拓展应用与计算机仿真模拟相结合的实验,达到已有实验的创新设计、启发学生创造性和引起科研兴趣的目的。     

The Calibration Problem in Statistics and Its Application to Chemistry

Abstract

Most linear regression problems involving prediction or estimation require determining the Y value corresponding to a given X. The calibration problem (or inverse estimation or discrimination) is the inverse of the above situation in that we have a given value of Y and we want to determine X. This paper will document the various statistical approaches to this problem and do a numerical example using the classical estimator.     

气体流动热量计和苯、苯-环已烷气体热容的测量

A set of vapor-flow calorimeter has been constructed on the basis of Power's adiabatic calorimeter and Clarke s flash boiler. It can determine the heat capacities of mono-or multi-component vapors from vaporizing temperature to 600 K and 10—600 kPa pressures. For the calibration of the instrument, the heat capacities of benzene have been measured under 51.1, 101.3, 309.3 and 495.2 kPa and 370—600 K tempera-tures. For multicomponent vapor, benzene-cyclohexane has been determined. The results showed that the calorimeter has both the precision and accuracy better than 1.0% for either pure or mixtural vapors.     

GC–MS校准用异辛烷中八氟萘标准溶液的研制

采用重量–容量法研制了气相色谱–质谱(GC–MS)校准用100.1 pg/μL异辛烷中八氟萘溶液标准物质,分别用F检验和回归曲线法对研制的溶液标准物质进行了均匀性和稳定性检验,对定值结果的不确定度进行了评定。结果表明,研制的异辛烷中八氟萘溶液标准物质具有良好的均匀性和稳定性,定值结果的相对扩展不确定度为3%(k=2)。该标准物质可用于GC–MS联用仪的EI源及负CI源的信噪比校准。     

复杂样品近红外光谱定量分析模型的构建方法

针对复杂样品近红外光谱分析中校正集的设计问题, 探讨了标准样品参与复杂样品建模的可行性. 通过标准样品和复杂基质样品共同构建的偏最小二乘(PLS)模型, 考察了波段筛选和建模参数对预测结果的影响. 结果表明, 采用PLS方法建立定量模型时, 校正集样品性质应该尽量与预测集样品相似, 当样品的性质相差较大时, 适当增加校正集样品的差异性可使模型具有更强的预测能力. 同时, 波段优选对提高预测结果的准确性具有重要的意义.     

多个离群值鉴别方法在定量校正中的应用

本文使用统计量Fk进行多元线性回归分析体系离群值的鉴别,将该方法用于紫外光度法直接校正定量波长的选择及液相压电传感器阵列定量体系校正样本的选择,选择前后定量分析结果表明,方法可行。     

一套恒温环境连续式滴定量热装置的建立及其热谱图分析方法的改进

根据滴定量热原理,结合国内实际建立了一套恒温环境连续式滴定量热计。经各种物理性能测试表明,仪器运行稳定可靠,灵敏度为9.91×10^-5kmm^-1,经化学标定(HClO₄+NaOH)测得△H_N⁰=-13.341±0.0181kcalmol^-1。用本仪器测定银(Ⅰ)-吡啶两级配合物的稳定常数和生成焓,结果与文献值吻合。