聚氨酯的阻尼性能和形态结构的研究Ⅰ.硬段分布对PPG-TDI-MOCA体系的影响

研究了硬段的含量和交联度对PPG(聚氧化丙烯二醇)TDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)-MOCA(3,3′-二氯-4,4′二氨基二苯甲烷)聚氨酯体系的动态力学性能的影响.结果表明:随着体系硬段含量的增加,材料的阻尼峰降低,而玻璃化转变温度变化较小;随着体系交联度的增加,聚氨酯在高温部分的阻尼因子提高,玻璃化转变温度向高温方向拓展,软段被"硬化";但当交联度过大时,软段间的链缠结较多,低温部分的阻尼因子下降.用原子力显微镜技术研究了硬段含量对PPG-TDI-MOCA体系的形态结构的影响,发现在硬段质量分数从28.43%增加到42.08%时,软段相区为连续相,但硬段微区的密度和尺寸明显增大,而且软硬段的界面变得清晰,相分离程度变大.     

多嵌段共聚物PET/PEO中的自由体积特性

利用正电子寿命谱的ＰＡＴＦＩＴ和ＭＥＬＴ分析程序,研究了多嵌段共聚物对苯二甲酸乙二酯／环氧乙烷（ＰＥＴ／ＰＥＯ）的自由体积特性．从正电子寿命的最长分量随温度的变化发现,多嵌段共聚物有两个玻璃化转变温度,这表明多嵌段共聚物中ＰＥＯ和ＰＥＴ相的互容性较差．根据浅束缚态理论解释了玻璃化转变温度以下最长寿命分量强度的变化规律,并且利用ＭＥＬＴ分析程序得到了自由体积浓度随温度的分布．     

含双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮/聚醚酮酮无规共聚物的合成与表征

以2，2’，6，6’-四甲基-4，4’-二苯氧基二苯酮（O-M2DPOBP）为单体，二苯醚（DPE）和对苯二甲酰氯（TPC）为单体，在无水A1C13和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）的存在下，于1，2-二氯乙烷（DCE）中进行低温溶液无规共缩聚，合成了一系列新型高分子量主链含有双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮（DM-PEKEKK）／聚醚酮酮（PE—KK）无规共聚物，并用FT—IR、DSC、WAXD、TGA、1H—NMR等方法对共聚物进行了表征分析，考察了共聚物的溶解性能。结果表明，随着DM—PEKEKK链节含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）逐渐升高，熔融温度（Tm）逐渐降低，结晶度下降，溶解性得到明显改善，具有良好的热稳定性。     

增韧环氧树脂的微结构和力学性能的正电子湮没

用正电子湮没方法（PALS）和动态力学分析（DMA）方法研究了增韧剂和温度对环氧树脂的自由体积和力学性能的影响．根据正电子素（o-Ps）湮没寿命τ3随温度的变化，玻璃化转变温度Tg和次级转变温度Tβ被确定．实验结果表明，在稀释环氧树脂基体中加入增韧剂会使样品中产生较强界面相互作用，并且明显地改变了材料的结构转变温度Tg和Tβ，使得增韧样品比稀释样品具有更高的玻璃化转变温度Tg．一个很有意义的发现是，低温下力学性能的改变明显地大于室温下力学性能的改变．文中从原子尺度自由体积特性和界面相互作用的角度探讨了温度对样品力学性能影响的机理．     

中温固化韧性耐热双马来酰亚胺树脂的制备与性能

双马来酰亚胺(BMI)树脂存在着树脂溶解性差、固化成型温度高以及固化物脆性大等缺点.采用二烯丙基双酚A(DABPA)和3-乙炔基苯胺(m-APA)为扩链增韧剂,以叔丁基过氧化氢(TBHP)为催化剂,与N,N′-(4,4′-二苯甲烷)双马来酰亚胺(BDM)共聚,获得了一种可中温固化的改性BMI树脂.研究结果表明:该改性BMI树脂预聚体在95~140℃温度下仍具有良好的流动性,适合用于浸渍增强材料;其固化成型温度较未添加TBHP的工艺降低了50~60℃;BMI树脂固化物的两个玻璃化转变温度分别高达296.4℃和334.8℃,质量损失5%时的温度为411.4℃,弯曲强度和冲击强度分别为122.6 MPa和11.8kJ·m-2,具有良好的耐热性能和韧性.     

新型无卤阻燃环氧树脂的合成及性能研究

合成了一种含氮固化剂2,4,6-三（羟基苯基亚甲基胺）-均三嗪（MFP）和两种结构不同的含磷环氧树脂（FD、ED）,经红外光谱、核磁共振和元素分析等表征,证实了其化学结构．用MFP固化FD和ED制得了新型无卤阻燃的环氧树脂．用DSC测定了固化物玻璃化转变温度（L）,用TGA表征了其热性能,UL-94垂直燃烧试验表征了其阻燃性能．结果表明,所得含磷氮的无卤阻燃环氧树脂具有较高的玻璃化转变温度,优良的热稳定性,初始分解温度高达300℃以上,在850℃下的残炭率达到了27％以上,阻燃性能均达到了UL-94 V-0级．     

催化聚合合成的聚苯乙烯的结构分析

由双-（β-酮苯胺）镍（Ⅱ）／MAO新型催化体系催化聚合制得苯乙烯聚合物，用^1H NMR、^13C NMR、FT—IR、DSC及WAXD等技术对聚合物进行了结构和性能的表征。通过^1H NMR、^13C NMR分析，证实该体系催化聚合得到无规聚苯乙烯（aPS）；DSC结果表明，聚合物的玻璃化温度为Tg=66．6℃；WAXD结果分析表明，所得聚苯乙烯为非晶态，但在较短范围内表现出有序的特征。所有聚合物均可溶于氯仿、2-丁酮、丙酮、甲苯、四氢呋喃、氯苯、邻-二氯苯等有机溶剂中。     

硬质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性能研究

阻燃聚氨酯泡沫塑料小式模块制作，有机、无机阻燃聚氨酯泡沫塑料（简称PU硬泡）中的应用选择。采用正交设计法和优先法相结合，利用氧指数测定仪选出了最优的复合型阻燃剂配方，并研究阻燃剂添加量对PU硬泡的阻燃性能关系。     

自固化脂肪族聚氨酯丙烯酸酯作为光敏齐聚体制备紫外光固化材料及其性能

以自固化脂肪族聚氨酯丙烯酸酯（B-286c）、三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）和2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉-1-丙酮（907）为原料制备了一系列自由基型紫外光固化材料,研究了齐聚物B-286c、稀释剂TPGDA、光引发剂907对紫外光固化膜的硬度、冲击性能、柔韧性能以及拉伸性能的影响。实验结果表明:在B-286c质量分数为76.5%,TPGDA质量分数为19%,907质量分数为4.5%时,所制备的紫外光固化材料的综合性能较好,其拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、阻尼硬度、柔韧性分别为:5.93MPa、13.4%、50kg·cm-1、19%和1mm。     

1960-2015年两广地区夏季高温热浪变化特征

基于两广地区44个气象站夏季日最高气温资料,运用相关性分析、IDW插值等方法,研究了1960-2015年两广地区夏季高温热浪变化趋势.结果表明：（1）近56 a,两广地区高温日、高温热浪频次、强高温热浪频次均呈增加趋势,其中广东省增长率远高于广西壮族自治区.（2）在空间上,高温日数南部少北部多,由沿海向内陆递增;危害高温日从东南沿海向西北内陆递增;强高温热浪频次自2省交界处向四周递减,且沿海地区较低,内陆较高.（3）在空间变化上,高温日变化率以增加趋势为主,且自桂平-罗定-广宁-罗宁-广州-增城-连平一带向四周递减;危害高温日变化率自罗定-高要-广宁-八步-连州一带向四周递减;广东省高温热浪变化率增加趋势更为明显;强高温热浪变化率由罗定-广宁-连州一线向四周递增.（4）两广高温热浪事件与西藏高原指数、印缅槽强度指数相关性较强,高温热浪事件在广西壮族自治区与广东省具有显著的正相关性.     

嵌段共聚物PDTC-PEG-PDTC的降解和释药性能

研究了5，5-二甲基-三亚甲基碳酸酯的均聚物(PDTC)及其与聚乙二醇(PEG)组成的嵌段共聚物(PDTC-PEG-PDTC)的亲水性、水解和酶解性能以及药物释放性能，结果表明：随着聚合物中PEG含量的增加，聚合物的亲水性显著增强；当PEG含量较高时，PEG从聚合物链上断裂溶解使得聚合物的降解速率相对较快；在猪胰脂肪酶(PPL)或假丝酵母皱褶酶(CL)的催化下水解108h，PEG含量对聚合物的水解速率影响不大；药物释放速率随着PEG含量的增大明显提高，n(EO)／n(DTC)为4：1的嵌段共聚物在30min时释药率高达95％。     

环糊精准多轮烷改性聚氨酯材料的结构与性能

在合成聚氨酯的反应初期(方式Ⅰ)和预聚反应过程中(方式Ⅱ)加入环糊精超分子准多轮烷(PR),制备出一系列环糊精准多轮烷改性聚氨酯复合材料(PU/PRs).环糊精准多轮烷使聚氨酯(PU)材料的拉伸强度、断裂伸长率和杨氏模量同步提高.其中,采用方式Ⅰ并控制多轮烷质量分数为0.73%,拉伸强度和断裂伸长率达到最大值,分别是纯聚氨酯的1.8和1.7倍.力学性能的提高主要归因于环糊精超分子准多轮烷的均匀分散并与基质形成的拓扑交联网络结构,即β-环糊精(β-CD)贯穿聚丙二醇(PPG)链段的多轮烷通过PPG的端羟基和环糊精分子的羟基与异氰酸酯基的反应融入聚氨酯基质的网络结构.但是,过高的准多轮烷含量不利于聚氨酯材料力学性能的提高.     

双子表面活性剂DTDPA的合成及其在"三采"中的应用

在实验基础上得出了Gemini表面活性剂二氯化N,N,N′,N′-四甲基-N,N′-双十六烷基-2-丙醇-1,3-铵（DTDPA）的合成工艺．通过FT-IR光谱确认结构,使用WCT-2型微机差热天平进行热分析,测定DTDPA的表面活性．结果表明,DTDPA的结构独特,与单链单头基表面活性剂相比具有优异表面活性．研究DTDPA对中原油田原油-水体系表面张力变化的影响,表明DTDPA可以有效降低原油-水体系表面张力．通过对DTDPA-PAM二元复合驱替体系粘度变化的研究,表明二元无碱体系的粘度保持率具有明显的优势．     

两嵌段共聚物共混体系的相分离研究

用耗散粒子动力学方法（DPD）研究了由两种不同成分组成的两嵌段共聚物组成的混合体系在纳米尺度下的自组装行为．两种嵌段共聚物的聚合度相同,在稳定状态下,纯嵌段共聚物1呈层状有序结构,纯嵌段共聚物2呈无序或六角柱状结构．DPD研究表明,在两者混合体系中,随着嵌段共聚物2体积分数的增加,嵌段共聚物1只出现了层状的有序相,而嵌段共聚物2则呈现出从球状相到柱状相再到层状有序相的有趣变化,随着嵌段共聚物2对称性的增强,其形成的有序相所占的体积分数区域越小．同时,通过混合体系单体密度分布曲线和末端距分布情况,从理论上分析了混合体系的微相分离与单体分布的细节．     

二苯型[16]和[18]环系氮杂支链套索冠醚的合成

以氢氧化钠为缩合剂，２，２′－二（邻－羟基苯氧基）丙烷（Ⅰａ）分别与Ｎ－对甲苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱａ），Ｎ－对甲苯磺酰基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱｂ）反应生成二苯型［１６］环系氮杂冠醚化合物（１～２）．２在过量苯酚存在下，用４０％氢溴酸去对甲苯磺酰基得到相应的亚胺型氮杂冠醚（３）．２，２′－二（邻－羟基苯氧基）乙醚（Ⅰｂ）分别与（Ⅱａ）及Ｎ－苯基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯（Ⅱｃ）缩合得到二苯型［１８］环系氮杂冠醚化合物（４～５）．以上５种化合物均未见文献报道，其结构皆经ＩＲ，１ＨＮＭＲ，ＭＳ和元素分析确证     

尼龙6/粘土纳米复合材料低温下微结构的正电子湮没研究

在10～290 K范围内测量了不同纳米粘土含量的尼龙6/蒙脱土纳米复合材料中的正电子湮没寿命谱.实验结果发现,在所有样品中,正电子素（otho-positron, o-Ps）的湮没寿命均随温度的升高而增加.在不同的温区段,o-Ps湮没寿命随温度变化的斜率不同,据此确定了尼龙6/蒙脱土纳米复合材料的两个次级松弛转变温度Tβ和Tγ,这是其他实验方法难以测量的.此外还发现,这种次级松弛转变温度随纳米蒙脱土含量的增加而增加.这表明,无机纳米相和聚合物基体间存在较强的界面相互作用,致使聚合物链段的运动受阻.正电子湮没寿命的连续谱分析还表明,纳米粘土的含量和温度对自由体积分布有重要影响.一个十分有趣的现象被发现--270 K时,在纳米复合材料中o-Ps湮没寿命的分布均裂变为双峰,而在纯尼龙6样品中没有观察到这种峰的裂变.这表明,纳米粘土的加入改变了纳米复合材料中有序区域内链段的堆积密度.     

重组人白细胞介素—β对小鼠玻璃化冷冻桑椹胚体外生长发育和移植存活率影响的研究

研究探讨了重组人白细胞介素－β（rhIL-1β）对小鼠玻璃化冷冻桑椹胚体外生长发育和移植存活率的影响作用。结果表明：培养液中重组人白细胞介素－1β浓度为50IU／mL时，对小鼠玻璃化冷冻胚胎的体外生长发育无明显的影响，当浓度为5，500，5000IU／mL时，对胚胎的生长发育具有明显的抑制作用；小鼠玻璃化冷冻胚胎解冻后，经过5，5，50，500IU／mL重组人白细胞介素－1β，3-4h的短期处理后，胚胎妊娠率明显提高，其中50IU／mL处理组（100％）与对照组（56．25％）相比差异显著（P＜0．05），而5000IU／mL处理组（33．33％）的胚胎妊娠率明显降低，与对照组（56．25％）相比差异显著（P＜0．05），本研究表明50IU／mL重组人白细胞介素－β的短期处理可能提高母体对冷冻胚胎的接受能力，高浓度重组人白细胞介素－β对小鼠胚胎可能具有直接的毒性作用。     

二氧化钛紫外光在线消解测定COD的研究

以TiO2-K2Cr2O7协同光催化氧化体系为基础，结合流动注射分析方法建立了一种快速测定水样中化学需氧量（COD）的简便方法．该方法测试速度快，不需有毒、昂贵的试剂，具有广阔的应用前景．COD含量在10～100mg·L^-1和100～1000mg·L^-1范围内，吸光度与COD含量均呈良好的线性关系；测定30mg·L^-1和300mg·L^-1的COD标准溶液，RSD≤5．1％（n=7）；将本系统应用于实际环境水样测定，与国家标准分析方法测定结果相符．     

关于二部图和欧拉图的列表着色

设G-（V．E）是二部图．D是G的一个定向具有出度序列（dD^＋（v）｜v∈V）．设fD（v）=dD^＋（v）＋1是定义在V上的整数函数．在本文中我们利用代数方法证明了G是fD-可选的，并由此推出G是（[（（△（G））/2]＋1）-可选的．2d-正则偶图是（d＋1）-可选的．定义了欧拉图的半度-可选概念．并给出了一类半度-可选的欧拉非偶图．最后，提出了刻化半度-可选的欧拉图．     

氰酸酯与改性环氧树脂的共固化反应及固化物的性能研究

用热机械曲线法(TMA)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)研究了氰酸酯／低溴环氧树脂(1：1)的共固化反应行为、历程，研究了氰酸酯改性不同环氧树脂体系层压板的耐热性能、介电性能和力学性能，同时用动态的TGA研究了共固化体系的热稳定性。结果表明，当低溴环氧树脂／氰酸酯质量比为1／1时，固化反应首先是氰酸酯发生自聚形成三聚体(三嗪环)，然后三嗪环很快与环氧基反应形成异氰脲酸酯，异氰尿酸酯再与环氧树基反应生成噁唑烷酮，同时，氰酸酯单体直接与环氧基反应生成噁唑啉进而转变成噁唑烷酮，随着氰酸酯质量分数的增加，共固化物的玻璃化转变温度Tg和介电性能增加，抗弯强度减少，残碳量增加。