小分子在聚四氟乙烯上吸附的量子化学研究 Ⅱ．聚四氟乙烯—H_2、O_2、CO和CH_4体系

小分子在聚四氟乙烯上吸附的量子化学研究Ⅱ．聚四氟乙烯—Ｈ_２、Ｏ_２、ＣＯ和ＣＨ_４体系刘尚长，马玉满，高扬，姜莉（辽宁大学化学系）（沈阳进出口商贸检局）关键词聚四氯乙烯；分子簇络合物；吸附共吸附；ＣＮＤＯ／２方法；掺杂聚合物各种构象的线性聚合物的相对?..     

新型碲系聚吡咯分子簇络合物的合成及其性能的研究

碲及其化合物在导体、半导体、超导体、医药、医疗、化学、化工等领域,得到了日益突出的应用,其合成、作用机制和理论研究颇受人们的关注．７０年代中期以来,各种“掺杂”聚吡咯络合物被合成出来,刘尚长等〔１～３〕曾作了系列的报道,受到国内外的注目．本文首次报道了一种新型的碲系聚吡咯分子簇络合物（ＰＰＴＥＣ）的合成、表征及其性能的研究结果．确定其形态为Ｈ—（Ｃ４Ｈ３Ｎ））４—Ｈ〔Ｔｅ（Ｏ２）Ｏ２〕,用于催化分解Ｈ２Ｏ２呈表观一级反应,具有良好的催化活性,对于深入开发应用ＰＰＴＥＣ催化剂具有重要的启示意义．１…     

H(PyH)_3[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(H_2O)_2]_2·2H_2O的晶体结构

Ｈ（ＰｙＨ）_３［Ｍｏ_２Ｏ_４（Ｃ_２Ｏ_４）_２（Ｈ_２Ｏ）_２］_２·２Ｈ_２Ｏ的晶体结构采用。射线衍射法测定．晶体属单斜 晶系，空间群Ａ２／ｍ，ａ＝９．１１４（８）、ｂ＝１８．９４５（６）、Ｃ＝１１．４３（２）Ａ，＝１０２．３（１），Ｚ＝２，Ｄｅａｌｃ ＝２．０９，Ｄｏｂｓ＝２．０８。ｇ·ｃｍ－３。研究表明，络合物具有双氧桥双核钼Ｍｏ２Ｏ４２＝核心，Ｍｏ－Ｍｏ金属键长２．５６４Ａ．Ｍｏ为扭歪的八面体配位，二聚体由两个用的配位多面体通过共边相联系，络阴离子具有Ｃ２对称性。     

β-二酮合镍/有机铝化合物均相催化丙烯线性齐聚反应的研究

本文叙述了生甲苯溶液中研究小β－二酮合镍／有机铝化合物均相催化丙烯齐聚反应。 以（ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＦ３）２ Ｎｉ为催化荆，助催化剂分别为氯化乙基铝、三乙基铝、乙 氧基乙基铝时，随着铝化物的Ｌｅｗｉｓ酸性增加，催化剂的活性增加；以氯化乙基铝为助 催化剂，二聚物的线性率都低（２２－３２％）：而其余的体系中，二聚物的线性率高（７５－ ７７％）．以Ｅｔ２ＡｌＯＥｔ为助催化剂，镍络合物为（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２Ｎｉ、 （ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２Ｎｉ和（ＣＦ３ＣＯＣＨＣＯＣＦ３）２Ｎｉ时，随着配位体中ＣＦ３基团 的增多，催化剂活性明显增加，二聚物的线性率也略有增加：Ａｌ／Ｎｉ对各体系的催化性 能有影响；温度对催化剂活性有影响，但对二聚物线性率没有影响。最后，对反应机理进 行了初步探讨。发现和鉴定了反应产物中有戊烯。这为支持镍氢络合物作为活性物种的 烯烃齐聚反应机理提供了证据。     

半胱氨酸组成的二肽与锌络合的研究(部分一)──二肽和锌络合物的合成研究(英文)

制备了只由半胱氨酸组成的二肽,即Ｃ－保护的Ｈ－Ｃｙｓ－Ｃｙｓ－ＯＥｔ（１）和未保护的Ｈ－Ｃｙｓ－Ｃｙｓ－ＯＨ（２）．在碱的作用下等摩尔的肽和锌盐生成固体络合物．分析结果证实了锌络合物的组成．     

H2O—DMF—HCOOH体系汽液相平衡研究

在常压下测定了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ体系的汽液平衡数据并进行了热 力学关联计算，测定了三组二元体系和一组三元体系的汽液相平衡数据。用 Ｗｉｌｓｏｎ方程和缔合模型进行了热力学关联，求得Ｈ２Ｏ，ＤＭＦ，ＨＣＯＯＨ之间 的 Ｗｉｌｓｏｎ方程配偶参数。由二元配偶参数推算了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ三元体 系汽液相平衡数据，并与实验数据进行比较；其结果令人满意。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

N，N，N＇，N＇－四（2＇－苯并咪唑甲基）－1，4－二乙氨基乙二醚－联吡啶－铜三元络合物与二氧反应的电化学行为

用循环伏安法描述了三元络合物Ｃｕ２（ＥＧＴＢ）（ｂｐｙ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（以下以Ｃｕ２（Ⅱ）Ｌ代）与二氧的反应．在含０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３四丁基高氯酸铵的ＤＭＦ溶液中加入Ｃｕ２Ｌ,使得Ｏ２／Ｏ２－的可逆伏安图发生变化对。Ｏ２的Ｉｐ．ｃ增大,并在比Ｏ２还原电势更正的地方产生一新峰．当［Ｃｕ２Ｌ］大约为２．４ｍｍｏｌ·ｄｍ－３时,仅存在唯—一个峰且基本不变．结果表明Ｃｕ２Ｌ能与Ｏ２－反应产生Ｏ２,有良好的超氧化物歧化酶性质．     

铅溴络合物极谱吸附波的研究

本文研究了铅溴络合物在高氯酸－磷酸－草酸介质中的极谱行为。确定底液组成为５％ＮａＢｒ－１１％ＨＣｌＯ４－５％Ｈ３ＰＯ４－０．８％Ｈ２Ｃ２Ｏ４。工作曲线线性范围为０－１５０μｇ／５０ｍｌ检测下限达０．０１μｇ／ｍｌ体系选择性好，应用于实际样品的测定，获得满意结果。     

0℃时SmI3—（CH2）6N4.HI—H2O体系的相平衡研究

合成出ＳｍＩ３．９Ｈ２Ｏ和（ＣＨ２）６Ｎ４．ＨＩ,并测定了０℃时ＳｍＩ３－（ＣＨ２）６Ｎ４．ＨＩ－Ｈ２Ｏ体系的相平衡数据,作出该体系的相图、发现了新的配合物Ｓｍｉ３．「（ＣＨ２）６Ｎ４．ＨＩ」．１４Ｈ２Ｏ。     

无氰体系中电沉积光亮铜锡合金的研究

提出了一种无氰电沉积光亮铜锡合金的新工艺，其溶液组成及操作条件为：Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ．２Ｈ２Ｏ９０－１２０，Ｎａ２ＥＤＴＡ．２Ｈ２Ｏ２５－３５，稳定剂ＷＤＺ－９４３１０－１５?ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ２０－４０，ＳｎＣｌ２．２Ｈ２Ｏ２０－４０ｇ．Ｌ＾－１；溶液的ｐＨ＝５－６，Ｄｋ＝１０－１５０Ａ．ｍ＾－２，Ｔ＝５０－６０℃，在上述条件下可获得含锡量为５％－１５％的光亮、细致、均匀的铜锡合金沉积层。     

钼（VI）－高铁试剂－溴化十六烷基三甲胺体系络合物吸附波的研究

在ｐＨ４．４的ＨＣＯＯＨ－ＨＣＯＯＮａＡ介质中，钼（ＶＩ）与高铁试剂（Ｆｅｒｒｏｎ）生成络合物，在ＣＴＭＡＢ存在下，于－０．４８Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一尖锐、灵敏的极谱波。钼含量在４．２×１０－８～５．７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理，证明络合波为吸附波。峰电流由中心离子Ｍｏ（ＶＩ）还原产生。络合物组成为Ｍｏ（ＶＩ）：Ｆｅｒｒｏｎ＝１：１。试验了三十多种离子对峰电流的影响。方法用于自来水中钼的测定，结果满意。     

Nd（EDTA）与酸性媒介黄2G的混配络合反应动力学和反应机理

研究了ＮｄＹ（Ｙ＝ＥＤＴＡ）与酸性媒介黄２Ｇ［２－羟基－５－（４－苯磺基）偶氮基苯甲酸的钠盐，ＮａＨ２Ｌ·２Ｈ２Ｏ］在ｐＨ７．２～９．２及离子强度０．２５ｍｏｌ／ｋｇ（ＮａＮＯ３）时混配络合物的生成反应动力学。实验求得ＮｄＹ与ＨＬ及Ｌ的反应速率常数（ｋ１，ｋ－１及ｋ２，ｋ－２）。混配络合物生成常数的计算值ＫＮｄＹＬ（等于Ｋ２／Ｋ－２）与分光光度法求得的数值基本一致。还研究了混配络合物ＮｄＹＬ的酸水     

纺锤型γ－FeOOH的合成及其热分析研究

采用空气氧化ＦｅＳＯ４与Ｎａ２ＣＯ３作用生成的Ｆｅ（ＣＯ３）ｘ（ＯＨ）２（１－ｘ）悬浮液体系，通过稀土离子Ｙ３＋的掺杂合成出均匀纺锤型铁黄γ－ＦｅＯＯＨ微晶．由ＤＴＡ－ＴＧ和ＸＲＤ分析得出γ－ＦｅＯＯＨ随温度升高，发生如下相变过程：γ－ＦｅＯＯＨ→γ－Ｆｅ２Ｏ３→α－Ｆｅ２Ｏ３．本文还对γ－ＦｅＯＯＨ的脱水过程机制和以γ－ＦｅＯＯＨ为中间体经热处理制备的纺锤形γ－Ｆｅ２Ｏ３磁性能作了初步探讨．     

LaCl3.3H2O与冠醚18C6在丙酮中配合行为的研究

用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ３３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＯＣＨ３三元体系在２５℃时的溶解度,并测定了各饱和溶液的折光率。其结果表明,该体系中形成两种化学计量的配合物：２ＬａＣｌ３１８Ｃ６６Ｈ２ＯＣＨ３ＣＯＣＨ３与ＬａＣｌ３１８Ｃ６３Ｈ２Ｏ０．５ＣＨ３ＣＯＣＨ３。制备了固态配合物,用化学分析,ＩＲ,ＴＧ－ＤＴＧ和ＤＳＣ研究了配合物的组成和性质。     

五元交互体系Na^＋,NH4^＋Ⅱ1／2SO4^2^—,Cl^—,HCO3^…

研究了Ｎａ２ＳＯ４－ＮａＣｌ－ＮａＨＣＯ３－（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ４ＨＣＯ３－Ｈ２Ｏ体系在拽定温度下的溶解度关系。结果表明该五元交互体系的相图是由７个结晶区组成。在Ａ４，Ｂ４，Ｃ４，Ｄ４四个五元零变量点中，Ａ４和Ｄ４为相应体系的干涸点。     

NaNO2—NaOAc—NCOONa三元体系相图研究

采用目视变温法及ＤＴＡ法对ＮａＮＯ２－ＮａＯＡｃ－ＨＣＯＯＮａ三元体系的固－液平衡作了研究，实验发现体系为一般共熔型，其低共熔点为１６０℃，５％ＮａＮＯ２，５０％ＨＣＯＯＮａ。     

红外光谱中溶剂效应机理研究（Ⅴ）──有机锡络合物红外光谱的溶剂效应

用Ｃｙ２ＢｕＳｎＯＣ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，Ｃｙ２ＭｅＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，ＣｙＢｕ２ＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ（Ｘ＝Ｈ、ｐ－ＣＨ３、ｐＣＨ３Ｏ、ｐ－ＮＯ２、ｐ－Ｆ、ｐ－Ｃｌ、ｐ－Ｉ、ｐ－ＯＨ、Ｐ－ＮＨ２、ｍ－ＮＯ２、ｍ－ＣＨ３Ｏ）３个系列共１８种取代苯甲酸配位的有机锡络合物在１３种有机溶剂（环己烷、正己烷、正庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙醚、氯伤、二氯甲烷、１，２－二氯乙烷、四氢呋喃、对二氧六环、乙腈）中的羰基伸缩振动波数（以下简写为ｖｃ＝０）和氯仿在７种溶剂（硝基甲烷、乙腈、乙酸乙酯、四氯化碳、环乙烷、对二氧六环、四氢呋喃）中的ｖｃ－ｃ１的溶剂效应，验证了先前提出的经验方程．     

酸性媒介黄GG与[Coen2（OH）（OH）2）]^2＋的取代反应动力学…

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羧基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学。用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＾＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］＾２＋６０℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数。６０℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ ＮａＣｌＯ４时，各络合质点     

LaCl_3-FUH-H_2O三元体系相平衡及其固体配合物的合成与表征

用恒温溶解法研究ＬａＣｌ３－ＦＵＨ－Ｈ２Ｏ三元体系３０℃相平衡,由相图提供的信息在水溶液中合成出固相配合物,表明有分子式为〔Ｌａ（Ｈ２Ｏ）３（ＦＵＨ）４〕Ｃｌ３·４Ｈ２Ｏ的三元配合物．并用元素分析法、ＴＧ－ＤＴＡ谱、ＩＲ谱、１ＨＮＭＲ谱、ＸＰＤ谱进行表征