锆的有机沉淀剂研究——Ⅱ.α-溴-β-羟基苯丙酸

锆的有机沉淀剂中目前公认最好的是苦杏仁酸(苯乙醇酸)及其衍生物对-溴苦杏仁酸等。苦杏仁酸锆在酸中的溶解度较大,试剂用量很大。对-溴苦杏仁酸锆的溶解度很小,试剂用量少,选择性也很高。但这些试剂在制备时都要用到氢氰酸,操作很不方便。     

光呼吸化学调节的研究——Ⅰ、几种光呼吸抑制剂作用的比较

一般认为,光呼吸的基质主要是乙醇酸,它在过氧化小体上氧化,随后在线粒体上由2分子的甘氨酸转变成1分子丝氨酸,并释放出1分子CO_2。C_3植物的这一生化过程,使光合作用固定的能量损失了30％以上,因而成了植物生理生化与农学中令人关注的问题。 人们意图通过化学调节来控制光呼吸。早在50年代末,Zelitch(1959)在光呼吸机理的研究中,提出应用α—HPMS(α—羟基吡啶甲磺酸)抑制乙醇酸氧化酶,以后又推荐用     

用载有4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚的硅胶富集和分离痕量钢(Ⅱ)和镍(Ⅱ)

用载有4-(2-吡啶偶氦)-间苯二酚(PAR)的硅胶可以富集水溶液中ppb级的铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ),用分光光度法测量。在分批平衡法中,铜在pH1.5-5.5范围振荡60分钟以上可被 PAR-SG完全吸附,而镍则在pH 5.5—8范围振荡90分钟以上才完全被吸附。由PAR-SG上的PAR引起的对铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的净吸附分别为15μmol/gPAR-SG和8.5μmol/g PAR-SG。用含有0.005mol/l HCl的0.25mol/l硫脲可从PAR-SG柱上完全洗脱铜(Ⅱ),而镍需用0.05mol/l的HCl洗脱,这样铜、镍可从它们的混合溶液中互相分离开来。富集倍数可达200以上,铜、镍的回收率均大于95％。     

旋光性有机过渡金属化合物的研究 Ⅱ.旋光性二氯-二(取代苯甲基-α-苯乙胺)合钯(Ⅱ)

我们曾报导过旋光性取代苯亚甲基-α-苯乙胺与钯(Ⅱ)形成螯合物的研究。本文报导二氯-二(取代苯甲基-α-苯乙胺)合钯(Ⅱ)的合成和性质。 以酒石酸作为析解剂对外消旋α-苯乙胺析解,得到旋光纯度较高的(R)和(S)-α-苯乙胺,旋光度分别为[α]_D~(25)=39.7°和[α]_D~(25)=40.3°,合成了相应旋光性Schiff碱(表一)     

8-羟基喹啉合十钒酸盐的研究(Ⅱ)——钠盐的结构和性质

报导了Na_6V_(10)O_(28)·18HOx的单晶制备及其结构和酸解、碱解、热解等性质的研究结果。根据实验结果,进一步推断了合成物的分子结构。     

Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)2-乙酰吡啶乙醇胺配合物合成与结构

目的 以Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)的氯化物和2-乙酰吡啶、乙醇胺为原料合成新型Schiff碱配合物,并对其结构进行测定.方法 采用"一锅煮"法合成得到了两个新的配合物[C23 H22 N4OCoCl2]·(CH3CH2OH)(1)和[C23H22N4ONiCl2]·(CH3CH2OH)(2).结果 根据结构分析推测,2-乙酰吡啶、乙醇胺在金属离子模板作用下,发生复杂的反应,形成了新的Schiff碱配体.结论 配合物的结构测定表明,新的N4配体与中心金属离子形成1:1的配合物,其中有3个N原子与金属配位,另有2个抗衡阴离子Cl-参与配位,配位单元呈畸变的三角双锥构型[MN3Cl2].     

镍(Ⅱ)-氯和镍(Ⅱ)-硫酸根络合物的研究

本文用Deford和Hume极谱法测定了25℃、离子强度μ=4.0M条件下Cd~(2+)-Cl~-和Cd~(2+)-SO_4~(2-)络合物的稳定常数。然后以Cd~(2+)作指示离子,用Ringbom和Eriksson间接极谱法测定了同样条件下Ni~(2+)-Cl~-和Ni~(2+)-SO_4~(2-)络合物的组成和稳定常数。     

吡啶-2-甲酸铜(Ⅱ)的合成及其晶体结构

以吡啶-2-甲醛缩N,N＇-二甲基乙二胺和CuCl2·6H2O为原料反应制得配合物[Cu（pic）2]·2CH3OH·2H2O（pic-H,吡啶-2-甲酸）,并通过X-射线衍射法测定其晶体结构.该化合物属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数：a=1.2260（5）nm,b=1.4126（6）nm,c=0.8789（4）nm,β=99.761（7）°.配合物为四配位的平面四边形构型,铜离子与甲醇分子中的氧原子存在着弱相互作用,因此Cu（Ⅱ）离子的配位环境也可以描述为拉长的八面体构型.配合物通过π-π堆积作用形成一维链状结构.     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应研究及其应用

本文研究了PAR与Fe(Ⅱ)的显色反应条件,测定了络合物组成为1:2,表观摩尔吸光系数ε=2.55×10~4LM~(-1)cm~(-1),生成常数lgβ_2=13.04。利用PAR与Fe(Ⅱ)形成的络合物在近红外区有一特征吸收峰,可以选择性测定试样中微量铁。方法简便、灵敏,用于合金、生物及环境样品中铁的测定,均获得较好的结果。     

二(吡啶-3-甲酸)铅(Ⅱ)金属配合物的密度泛函理论研究

标题化合物二(吡啶-3-甲酸)铅Ⅱ([PbⅡ(C5H4NCOO)2]在密度泛函B3LYP/LANL2DZ水平上进行了优化,计算结果显示此化合物具有V型的二配位几何构型.原子电荷分布分析显示,在形成此配合物的过程中,每一个吡啶-3-甲酸根负离子传递了-0.454 177 e电荷给铅离子.电子吸收光谱计算表明,在紫外区域存在两个吸收峰,它们对应于内配体π→π*电子跃迁及配体到金属的电荷转移跃迁(LMCT).标题化合物的部分热力学函数值也通过计算得到,并且得到了热力学函数与温度的相关关系.     

2-巯基吡啶与钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)螯合物的合成及表征

以2—巯基吡啶为配体的钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)二种螯合物．经EDTA络合滴定分析、热重分析、红外光谱分析，确认了螯合物的组成与结构．结果表明：配体2—巯基吡啶是以S，N两原子为配体原子，与Mn(Ⅱ)以2：1、与Co(Ⅱ)以3：1的配比形成中性螯合物。     

合成α-羟基酮(偶姻)系列香料的新方法(英文)

用辅酶VB_1做催化剂,在非水体系中合成了α-羟基酮(偶姻)系列香料7种,产率较高。     

新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚与Ni(Ⅱ)的显色反应研究

合成了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚(简称PAPG),并研究该试剂与Ni(Ⅱ)的显色反应。在pH=8.6的缓冲溶液中,该试剂与Ni(Ⅱ)反应生成稳定的蓝色配合物,其最大吸收波长为608nm,表观摩尔吸光系数为3.05×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),镍含量在0～0.80ug/m1范围内服从比耳定律,该方法应用于人发和钢样中镍的测定,结果令人满意。     

希佛碱—金属络合物抗癌剂的研究——(Ⅲ)双-N(2-羟基乙基)2,4-二羟基苯甲醛亚胺合锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)的合成

本文报导了双—N(2—羟基乙基)2,4—二羟基苯甲醛亚胺合锌(Ⅱ)和双—N(2—羟基乙基)2,4—二羟基苯甲醛亚胺合钴(Ⅱ)两种希佛碱—金属络合物的合成。它们的化学组成已由元素分析和红外光谱所证实。     

金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．进一步验证了金属胶束催化的三元复合物动力学模型的合理性     

4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚与Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)显色反应的分光光度研究

合成了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC)，并研究该试剂与Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)的显色反应。在pH=10.5缓冲溶液中，该试剂分别与Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)反应都能生成稳定的红色配合物，其最大吸收波长分别为518 nm和514 nm ,表观摩尔吸光系数分别为5.04×10     

Cu(Ⅱ)、8-羟基喹啉和羟基苯甲酸三元配合物的合成与表征

合成了Cu(Ⅱ)、8-羟基喹啉和羟基苯甲酸三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、X-射线粉末衍射、热分析等手段对其性质进行了表征.     

4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚与Zn(Ⅱ)显色反应的分光光度法

研究了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚(PAPG)与Zn(Ⅱ)的显色反应.在pH=8.6的缓冲溶液中, 该试剂与Zn(Ⅱ)反应生成稳定的蓝色配合物,其最大吸收波长为603 nm,对比度103 nm,表观摩尔吸光系数为3.14×104 L*mol-1*cm-1.Zn(Ⅱ)质量浓度在0.002～1.04 mg/L范围内服从比耳定律.该方法应用于人发中Zn的测定,同时用原子吸收法对照,结果令人满意.     

几种8-羟基喹啉偶氮衍生物与金属离子显色反应的研究——比色测定铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的新试剂

8—羟基喹啉及其衍生物作为分析试剂的研究已有许多工作报导。8—羟基喹啉的偶氮衍生物作为光度分析显色剂的研究也有报告发表。我们试图在8—羟基喹啉的羟基邻位上引入偶氮芳香基以提高其对金属离子显色反应的灵敏性与选择性,並希望从中找出适用于光度测定某些金属离子的新显色剂。对所合成的五种试剂与十余种金属离子的显     

双—N(2-羟基乙基)β-雷锁醛亚胺合镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)的合成及其抗癌活性的研究

本文报导了双—N(2—羟基乙基)β—雷锁醛亚胺合镍(Ⅱ)和双—N(2—羟基乙基)β—雷锁醛亚胺合铜(Ⅱ)的合成,它们的组成已由元素分析和红外光谱所证实。抗癌活性试验表明,双—N(2—羟基乙基)β—雷锁醛亚胺合镍(Ⅱ)对肿瘤模型S_(180)(A)及艾氏腹水癌均有较好的抑制作用.