多层核壳结构ACR树脂的合成与性能研究：Ⅱ.ACR胶乳粒径 …

采用多步乳液聚合方法合成多层核壳结构ＡＣＲ（ＰＢＡ／ＰＳ／ＰＭＭＡ）树脂,用动态激光光散射法,研究了滞反应过程胶乳粒径的变化及乳化剂用量对胶乳粒径及其分布的影响,指出化剂适量可以避免形成新生均聚粒子和防止产生聚结粒子,保持胶乳体系的稳定性。     

PBA／PMMA型核壳弹性粒子增韧环氧树脂研究

合成了一系列的ＰＢＡ／ＰＭＭＡ核壳型复合弹性粒子,并用于增韧双酚Ａ环氧树脂ＤＥＧＭＡ／ＤＤＭ体系。研究表明,适宜的ＰＢＡ／ＰＭＭＡ核壳比是核壳型复合弹性粒子增韧环氧树脂的先决条件,添加合适核壳比的复合粒子能提高改性体系的冲击强度、剪切强度、降低固体化系的内应力。随着核壳粒子橡胶相尺寸的减小,改性体系的冲击强度逐渐增加,内应力降低,但对体系的剪切强度影响并不显著。在外作用下观察到核壳粒子空穴化引起剪切屈服增韧。核壳粒子的形态由透射电镜观测（ＴＥＭ）。,改性试样的断裂表面扫描电镜观测（ＳＥＭ）。改性体系中分散相的尺寸由预测结构的核的核壳复合粒子控制。     

多层核壳结构ACR树脂的合成与性能研究Ⅲ.ACR树脂的结构与性能

采用多步乳液聚合方法合成多层核壳结构的ＡＣＲ（ＰＢＡ／ＰＳ／ＰＳ／ＰＭＭＡ）树脂,在ＡＣＲ分子设计指导下,研究了单体经例、投料方式和乳液粒子大小及分布对ＡＣＲ性能的影响。结果表明,合理的单体比例,滴加法加入单体、狭窄的粒子尺寸分布,可获得具有较高冲击强度和透明性,又能改善ＰＶＣ加工流动性能的ＡＣＲ树脂。     

PMMA—MAA／PS复合乳胶粒的形态

用种子乳液聚合合成了具有微空形态的ＰＭＭＡ－ＭＡＡ／ＰＳ复合乳液；认为种子聚合物的分子量是影响其迁移性及复合乳胶粒形态的重要因素；讨论了交联剂，乳化剂对第二阶段聚合地点及粒子形态的影响。     

St-MMA-AA三元无皂共聚胶乳性质的研究Ⅰ.胶粒形态、大小及分布

以苯乙烯（Ｓｔ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）为主单体,丙烯酸（ＡＡ）为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合,用ＴＥＭ和ＱＥＬＳ观测了胶粒结构形态、大小及分布,探讨了功能单体ＡＡ浓度、引发剂ＡＰＳ含量、体系ｐＨ值、聚合温度及Ｓｔ／ＭＭＡ配比对胶粒形态、大小的影响。结果表明,Ｓｔ－ＭＭＡ－ＡＡ三元无皂共聚胶粒呈核－壳结构,随「ＡＡ」增大。粒径减小,分散系数增大;随「ＡＰＳ」守大,粒径出现最大值,分散系数增大;随ｐＨ值调节剂ＮａＨＣＯ３浓度增大及ＭＭＡ比例增大,粒径变化复杂,且分散系数也相应变化;随聚合温度提高,粒径增大,分散系数增大。     

超声辐照引发MMA微乳液聚合产物结构表征

表征了超声辐照引发ＭＭＡ微乳液聚合产物的结构,透射电镜观察结果表明,超声辐照引发ＭＭＡ微乳液聚合得到的ＰＭＭＡ乳胶粒平均粒径为３６．５ｎｍ。粒径分布窄;粘度法测试表明得到的ＰＭＭＡ分子量约为５百万;红外光谱法和核磁共振氢谱法测试结果表明,超声辐照引发微乳液聚合得到的ＰＭＭＡ以间同立构为主。     

MAA存在下VAc／BA核壳乳液聚合动力学研究

研究了功能性单体MAA的加入方式,乳化剂量和单体的加料速率等因素对MAA存在下VAc/BA核壳乳液聚合动力学的影响,同时探讨了动力学对胶粒形态变化和羧基分布的影响,研究表明,功能性单体MAA的加入方式不同会影响到壳层聚合阶段的溶胀、因而,使形成壳层的机理不同,乳化剂量和加料速率分别通过影响胶粒数和总体反应速率系数而对胶粒溶胀和壳层聚合反应产生影响。由于胶粒内聚合物浓度高、粘度大、因而胶粒形态变化受动力学影响甚大,羧基分布主要是由动力学确定的。     

核壳型交联丙烯酸酯共聚物的合成及表征

采用种子乳液共聚方法合成了以BA、2-EHA为核层共聚单体。St、MMA为壳层共聚单体,1,4-丁二醇二丙烯酸酯为核壳层交联荆的共聚物(ACR)。借助动态光散射粒径分析仪、DSC、TEM分别考察了乳胶粒的粒径及其分布、共聚物玻璃化转变温度以及乳胶粒的微观形态结构。实验结果表明,共聚物具有明显的三个玻璃化转变温度(Tg),分别对应ACR的核层、接枝过渡层、壳层的Tg,且ACR乳胶粒呈现规整的核壳结构。当壳层苯乙烯含量大于70％时,所合成的乳胶粒结构表现明显的异常核壳形态(夹心形)。     

聚苯乙烯／聚甲基丙烯酸甲酯核／壳结构复合乳液的 …

采用多步种子乳液聚合的方法,经过制种、合成核和合成壳３个步骤,制备了具有核／壳结构的聚苯乙烯（ＰＳ）／聚甲基现烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）复合乳液,考察了制备条件对形成的复合孔液粒子的大小的影响。用透射电镜考察了复合乳液的形貌,发现乳液粒子的粒径在纳米级,预计在某些领域会有特殊用途。     

聚醋酸乙烯酯反向核壳结构乳胶粒制备及形成机制

以马来酸酐(MA)作为接枝共聚单体,亲水性的聚醋酸乙烯酯(PVAc)为核,疏水性的聚苯乙烯(PSt)为壳,成功构建出一种新颖的PVAc-MA/PSt反向异形核壳结构乳胶粒,从而解决了因竞聚率差异大而无法实现醋酸乙烯酯(VAc)与苯乙烯(St)复合的难题。同时,利用接枝共聚所形成的过渡层,能够很好地抑制核壳翻转,从而成功地解决了反向核壳结构乳胶粒容易发生核壳翻转的问题。所制备出的反向核壳结构乳胶粒子平均粒径为330 nm左右,粒径大小均一。通过热力学分析发现所制备的乳胶粒呈明显的相分离结构,且存在PVAc-MA-PSt过渡层结构;乳胶粒的形貌随着MA含量的变化发生明显的衍变趋势,且粒子形貌变化可控。提出了PVAc-MA/PSt反向核壳乳胶粒子的形成机制。     

P(St/BA/DBMEA)无皂阳离子乳胶粒大小及形态

聚(苯乙烯／丙烯酸丁酯／N，N—二甲基—N—丁基—N—甲基丙烯酰氧乙基溴化铵)(P(St／BA／DBMEA))无皂阳离子乳胶粒的大小形态受许多因素的影响，研究结果表明，有机溶剂、pH调节剂、聚合方法等都影响粒子的大小分布，粒子并不呈现单分散分布而呈多分散分布，半连续法制备的复合乳液的PSt／PBA用pH2．0磷钨酸(PTA)染色，粒子呈明显的核壳结构，用pH6．4 PTA染色，未出现核壳结构，用OsO4染色发现核壳反转。     

Polybutylacrylate/poly(methyl methacrylate) Core-Shell Elastic Particles as Epoxy Resin Toughener:Part Ⅰ Design and Preparation

Polybutylacrylate (PBA)/poly(methyl methacrylate) (PM MA) core-shell elastic particles (CSEP), whose rubbery core diameterranged from 0.08 μm to 1.38 μm, were synthesized by using conventional emulsion polymerization, multi-step emulsion polymerization, and soapless polymerization. Allyl methacylate (ALMA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) were selected as crosslinking reagents for core polymerization. Methacrylic acid (MAA) was used as functional co-monomer with methyl methacrylate as shell component. The content of vinyl groups in PBA rubbery core increased with the amount of crosslinking reagents. The core-shell ratio affected great on the morphology of the complex particles. Furthermore, the amounts of carboxyl on the surface of core-shell particles, copolymerized with acrylic acid, were determined by potentiometric titration. Results showed that methylacrylic acid was distributed mostly on the surface of particles.     

Polybutylacrylate/poly(methyl methacrylate) Core-Shell Elastic Particles as Epoxy Resin Toughener: Part I Design and Preparation

Polybutylacrylate (PBA)/poly(methyl methacrylate) (PMMA) core-shell elastic particles (CSEP), whose rubbery core diameter ranged from 0.08 μm to 1.38μm, were synthesized by using conventional emulsion polymerization, multi-step emulsion polymerization, and soapless polymerization. Allyl methacylate (ALMA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) were selected as crosslinking reagents for core polymerization. Methacrylic acid (MAA) was used as functional co-monomer with methyl methacrylate as shell component. The content of vinyl groups in PBA rubbery core increased with the amount of crosslinking reagents. The core-shell ratio affected great on the morphology of the complex particles. Furthermore, the amounts of carboxyl on the surface of core-shell particles, copolymerized with acrylic acid, were determined by potentiometric titration. Results showed that methylacrylic acid was distributed mostly on the surface of particles.     

含氟丙烯酸酯核壳乳液的合成与性能

采用三阶段种子半连续乳液聚合,制得了以BA(丙烯酸丁酯)-MMA(甲基丙烯酸甲酯)共聚物为核,BA-MMA-TFEA(甲基丙烯酸三氟乙酯)共聚物为壳的核壳型含氟丙烯酸酯乳液.对乳液聚合过程中单体转化率的变化,特别是乳胶粒子的增长及分布的演变进行了测试和分析,证实了乳胶粒子核壳结构的形成.乳液聚合物膜的性能测试结果表明,与相同含氟单体用量的常规孔液相比,含氟聚合物富集于壳层的核壳形态有利于含氟结构单元在聚合物膜表面的分布,使用少量的含氟单体即可显著降低聚合物膜的表面能,提高其耐水性.     

Monodisperse and multilayer core–shell latex via surface cross-linking emulsion polymerization

We describe a method for the synthesis of phase-separated polymer latex with a monodisperse and multilayer core–shell (MMLCS) morphology by surface cross-linking emulsion polymerization. Poly(butyl acrylate)(PBA) was used for the seed and the core of the latex, the inner shell was poly(butyl acrylate-styrene) cross-linked with divinylbenzene (DVB) to avoid phase inversion, and the poly(methyl methacrylate-butyl acrylate-glycidyl methacrylate) was the outer shell. TEM, DSC, DLS were used to characterize this MMLCS emulsion. The multilayer core–shell structure was clearly shown in TEM micrographs, and the three-phase separation was confirmed by DSC analysis. DLS analysis showed that the average diameters and shell thicknesses of MMLCS latex were about 127 nm, 13 nm and 12 nm, which agreed with TEM micrograph measurements of 126 nm, 14 nm, and 14 nm, respectively.     

中空聚合物乳胶粒子的合成与结构控制——(Ⅰ)核层乳胶粒的制备及其影响

以甲基丙烯酸/丙烯酸酯/苯乙烯为共聚单体,采用多步种子乳液聚合与碱溶胀的方法制备了中空聚合物乳液微球,通过透射电镜(TEM)和激光粒度仪表征了复合乳液的微相形态,着重研究了核层乳胶粒的制备过程及其影响规律,以及对中空聚合物微球结构的影响。结果表明,核层甲基丙烯酸(MAA)用量在10%~30%,乳化剂用量为单体用量的0.8%~1.2%,通过饥饿态进料的种子乳液聚合方法可制备粒径均一核层乳胶粒,可用于制备理想结构的中空聚合物微球。     

St-MMA-AA三元无皂共聚胶乳性质的研究I.胶粒形态、大小及分布

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为主单体 ,丙烯酸 (AA)为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合。用TEM和 QEL S观测了胶粒结构形态、大小及分布。探讨了功能单体 AA浓度、引发剂 APS含量、体系 p H值、聚合温度及 St/ MMA配比对胶粒形态、大小的影响。结果表明 ,St- MMA- AA三元无皂共聚胶粒呈核 -壳结构。随[AA]增大 ,粒径减小 ,分散系数增大 ;随 [APS]增大 ,粒径出现最大值 ,分散系数增大 ;随 p H值调节剂 Na HCO3浓度增大及 MMA比例增大 ,粒径变化复杂 ,且分散系数也相应变化 ;随聚合温度提高 ,粒径增大 ,分散系数增大。