三聚氰胺的共振散射光谱分析

在pH 3.8的醋酸盐缓冲溶液中,三聚氰胺（MA）可与阴离子表面活性剂十二烷基苯基磺酸钠（SDBS）形成稳定的缔合物微粒.该缔合物微粒体系在472 nm处存在较强的共振散射峰.三聚氰胺浓度在1.0-23.3 mg/L范围内与472 nm处共振散射光强度成线性,检出限为32μg/L MA.研究了共存物质对SDBS共振散射测定三聚氰胺的影响,方法的选择性比较好,应用于合成废水测定,结果满意.     

免疫金铂纳米合金催化共振散射光谱法测定痕量人绒毛膜促性腺激素

以NaBH₄为还原剂, 制备了金与铂物质的量比为49∶1的金铂纳米合金(GP). 用兔抗人绒毛膜促性腺激素抗体(RhCG)修饰AuPt获得了免疫纳米合金探针(GP-RhCG). 在pH 5.8磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液及KCl存在的条件下, GP-RhCG探针发生非特异性聚集, 在590 nm处有一个较强的共振散射峰. 当有人绒毛膜促性腺激素(hCG)存在时, 聚集的GP-RhCG探针与hCG发生特异性结合, 生成分散性较好的GP-RhCG-hCG免疫复合物, 导致590 nm处共振散射峰强度降低. 其共振散射峰强度降低值ΔI_{590 nm}与hCG浓度在6.67～86.7 ng/mL范围内呈现良好线性关系. 免疫反应液中形成的GP-RhCG-hCG免疫复合物对葡萄糖-铜(II)体系具有较强的催化作用, 其产物在610 nm处有一较强共振散射峰. 随着hCG浓度增大, 形成的GP-RhCG-hCG复合物越多, 其催化作用增强, 610 nm处的共振散射峰增强. 其共振散射峰增大值ΔI_{610 nm}与hCG浓度在3.33～133 ng/mL范围内呈线性关系.     

甲烷氧化菌素催化纳米金合成

甲烷氧化菌素(methanobactin,mb)是具有过氧化氢还原酶活性的荧光肽.从甲基弯菌Methylosinus trichospo-rium IMV3011限铜培养介质中分离mb,采用紫外可见全波长扫描法观察mb催化对苯二酚还原氯金酸合成纳米金的作用和影响,当mb/氯金酸/对苯二酚反应液中mb的浓度分别是2.5×10-5mol/L、5.0×10-5mol/L和1.0×10-4mol/L时,形成的纳米金溶液的特征峰分别是561.5 nm(OD561=0.158)、548.0 nm(OD5 48=0.426)、536.5 nm(OD5 36=0.541),特征峰波长减小,对应的吸光值增大,表明mb能够催化对苯二酚还原氯金酸合成纳米金,并且可以通过调控mb的浓度控制纳米金的合成量及粒径大小.     

三聚氰胺-1,4-环己烷二甲酸结合物微粒体系的共振散射光谱研究及其分析应用

在pH 3.6的乙酸盐缓冲溶液中和聚乙烯醇(PVA)存在下,三聚氰胺(MA)与1,4-环己烷二甲酸(CHDA)发生结合反应形成结合物微粒,该结合物微粒在480 nm处有一个较强的共振散射峰。三聚氰胺质量浓度在0.67～20.0μg/mL范围内与480 nm处的共振散射光强度呈线性关系,其检出限为12μg/L。研究了共存物质对CHDA共振散射测定三聚氰胺的影响,方法的选择性比较好,应用于合成废水测定,测定结果的相对标准偏差为2.3%～3.7%(n=5),回收率在94.8%～103.8%之间。     

非标记纳米银探针催化共振散射光谱检测痕量ATP

在pH 7.8 Tris-HCl缓冲液中, 三磷酸腺苷(adenosine triphosphate, ATP)的核酸适体(Apt 1)与其互补链(Apt 2)结合生成双链DNA (double-strand DNA, dsDNA). 此dsDNA不能稳定纳米银(AgNP), NaCl可致AgNP聚集, 在500 nm波长处产生一个较强的共振散射峰. 加入ATP后, ATP与dsDNA中的Apt 1结合形成较稳定的发夹结构结合物并释放出可稳定AgNP的Apt 2. 随着ATP浓度(16.5～1650 nmol/L)增加, 生成的Apt 2增加, 被Apt 2稳定的AgNP即AgNP-Apt 2结合物增加, 聚集的AgNP减少, 500 nm处的共振散射值线性减小. 该适配体反应中的AgNP-Apt 2对葡萄糖-铜(II)微粒反应具有较强的催化作用, 其产物氧化亚铜微粒在610 nm处有一较强共振散射峰. 随着ATP浓度增大, 反应液中AgNP-Apt 2增多, 催化作用增强, 610 nm处的共振散射峰增强. ATP浓度在4.95～165 nmol/L范围内与共振散射增大值ΔI_{610 nm}呈线性关系, 检出限为1.8 nmol/L ATP. 据此建立了灵敏度高、选择性好、简便快速检测ATP的共振散射光谱新方法.     

共振散射光强度与金粒子粒径的关系

采用柠檬酸钠还原法制备了不同粒径的金粒子,并研究了金粒子的共振散射光谱.结果表明,金粒子在粒径10～95nm范围内呈红色,最大吸收波长在517.8～553.3nm范围内.随着金粒子粒径增大,吸收峰红移.粒径为10～95nm金粒子的最强共振散射峰位于580nm处,此波长处的共振散射光强度³√I与金粒子粒径d成正比.     

核酸适体修饰纳米金共振散射光谱探针快速检测痕量Pb~(2+)

以柠檬酸三钠做稳定剂,用硼氢化钠还原氯金酸制备了粒径为5nm的纳米金.用铅离子核酸适体aptamer保护纳米金获得了检测铅离子的适体纳米金(aptamer-NG)共振散射光谱探针.在pH7.0的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中及30mmol·L-1NaCl存在下,aptamer-NG稳定而不聚集.Pb2+可与该探针中的aptamer形成非常稳定的G-四分体结构,并释放出纳米金.在NaCl作用下纳米金聚集形成较大的微粒,导致552nm处共振散射峰强度增大.Pb2+浓度在0.07～42nmol·L-1范围内与552nm处共振散射强度增大值ΔI成线性关系,其回归方程为ΔI=12.0c+9.2,线性相关系数为0.9965,方法检出限为0.03nmol·L-1Pb2+.该方法用于水样中铅离子检测,结果与石墨炉原子吸收光谱法结果一致.     

基于纳米金颗粒团聚反应的分光光度法测定牛奶中三聚氰胺的含量北大核心CSCD

用0.1g·L^(-1)氯金酸溶液100mL与10g·L^(-1)柠檬酸三钠溶液2mL反应制成红色纳米金颗粒(AuNPs)溶液,AuNPs粒径约为12nm,AuNPs溶液在波长518nm处有特征吸收峰。当三聚氰胺与AuNPs同处于一溶液中时,三聚氰胺的诱导作用使AuNPs团聚,其溶液的颜色由原来的红色变成蓝色(即在波长680nm附近出现新的吸收带)。三聚氰胺的检测范围为0.1～28.0μmol·L^(-1),测定下限(3σ)为0.1μmol·L^(-1)。据此,提出了测定牛奶中三聚氰胺含量的分光光度法。用标准加入法进行回收试验,回收率在99.0%～108%之间。     

酸性单偶氮染料共振散射法测定阳离子表面活性剂

建立了酸性单偶氮染料共振散射法测定阳离子表面活性剂的方法。结果表明,在1.1×10-2mol/L盐酸介质中,溴化十六烷基吡啶(CPB)分别与橙黄Ⅱ(OⅡ)、甲基橙(MO)及金橙Ⅰ(OⅠ)等酸性单偶氮染料反应形成相应的离子缔合物,使溶液的共振散射(RS)强度显著增强并产生相应的共振散射光谱,其最大散射峰分别位于278、281和277nm波长处。在一定范围内,CPB浓度与共振散射信号增强程度(△I)之间呈良好的线性关系。其检出限分别为1.91×10-9、7.61×10-9和6.91×10-10mol/L。该方法用于生活废水中阳离子表面活性剂含量的测定,结果满意。     

盐酸吡格列酮与曙红Y相互作用的荧光和共振光散射光谱研究

在HCl-NaOAc酸性缓冲介质中,曙红Y(EY)与盐酸吡格列酮(PGH)反应形成1∶1的离子缔合物,不仅引起曙红Y的荧光猝灭(FLU),更能导致共振散射(RRS)的显著增强。荧光猝灭的激发和发射波长分别为λex=524nm和λem=544nm;最大共振散射波长为308nm,并在540nm处产生一共振峰。方法的线性范围分别为9.04×10-7～2.05×10-5mol/L(FLU)和1.6×10-7～5.1×10-6mol/L(RRS),检出限分别为1.88×10-7mol/L(FLU)和4.82×10-8mol/L(RRS)。研究了荧光和共振散射的光谱特征、适宜的反应条件及影响因素,据此建立了灵敏、简便、快速测定抗糖尿病药物盐酸吡格列酮的新方法。     

Fabrication of metallized nanoporous films from the self-assembly of a block copolymer and homopolymer mixture

Inorganic compound HAuCl4, which can form a complex with pyridine, is introduced into a poly(styrene-block-2-vinylpyridine) (PS-b-P2VP) block copolymer/poly(methyl methacrylate) (PMMA) homopolymer mixture. The orientation of the cylindrical microdomains formed by the P2VP block, PMMA, and HAuCl4 normal to the substrate surface can be generated via cooperative self-assembly of the mixture. Selective removal of the homopolymer can lead to porous nanostructures containing metal components in P2VP domains, which have a novel photoluminescence property.     

Resonance scattering detection of trace melamine using aptamer-modified nanosilver probe as catalyst without separation of its aggregations

Nanosilver was modified by aptamer (ssDNA) to obtain a resonance scattering (RS) probe (AgssDNA) for melamine (MA). Based on the catalytic effect of the probe on the Fehling particle reaction, a nanocatalytic RS assay is proposed for the determination of 0.02-1.06 μg L(-1) MA.     

Synthesis of uniform gold nanoparticles using non-pathogenic bio-control agent: evolution of morphology from nano-spheres to triangular nanoprisms

Green synthesis of gold nanospheres with uniform diameter and triangular nanoprisms with optically flat surface was carried out using a non-pathogenic bio-control agent Trichoderma asperellum for reduction of HAuCl(4). Kinetics of the reaction was monitored by UV-Vis absorption spectroscopy. No additional capping/complexing agent was used for stabilizing the gold nanoparticles. Evolution of morphology from pseudospherical nanoparticles to triangular nanoprisms was studied by transmission electron microscopy (TEM). It revealed that three or more pseudospheres fused to form nanoprisms of different shapes and sizes. Slow rate of reduction of HAuCl(4) by constituents of cell-free fungal extract was instrumental in producing such exotic morphologies. Isolation of gold nanotriangles from the reacting masses was achieved by differential centrifugation.     

核酸适体修饰纳米金-钌催化共振散射光谱法测定痕量Pb2+

用铅离子的特异性核酸适体（aptamer）修饰AuRu复合纳米微粒（AuRu的摩尔比为5:1）制备了铅离子的核酸适体纳米探针（AptAuRu）.在pH 7.0的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液及85 mmol/L NaCl存在下,AptAuRu纳米探针亦不聚集. 当Pb2+ 存在时,Pb2+可与探针中的aptamer形成较稳定的G-四分体结构,从而析放出AuRu复合纳米微粒并进一步聚集形成较大的微粒,导致592 nm处的共振散射光强度线性增大. 该反应液经0.15 μm滤膜过滤后,获得未反应的AptAuRu滤液. 滤液中的纳米微粒对氯酸钠-碘化钠反应具有较强的催化作用,其产物与阳离子表面活性剂形成缔合微粒,在472 nm处有一较强的共振散射峰. 随着Pb2+浓度增大,滤液中金钌纳米微粒浓度降低,其催化作用减弱,共振散射强度值降低. Pb2+浓度在0.12～60 pM范围与其共振散射强度降低值ΔI472nm呈线性关系,回归方程、相关系数分别为ΔI472nm =3.1C+7.3,0.9967, 检出限为0.08 pM Pb2+. 将本法用于废水中Pb2+的检测,其结果令人满意.     

Resonance scattering spectral detection of trace ATP based on label-free aptamer reaction and nanogold catalysis

Double-stranded DNA (dsDNA) cannot protect gold nanoparticles (AuNPs) in the presence of NaCl, and dsDNA interacted with adenosine triphosphate (ATP) to form stable G-quartet and a single-stranded DNA (DNA 2) that can protect AuNPs. The unprotected AuNPs were aggregated to AuNP aggregations (AuNPA) that exhibited a resonance scattering (RS) peak at 590 nm. The RS intensity at 590 nm decreased linearly when the ATP concentration increased in the range of 6.6-110 nM. The catalysis of AuNP-DNA 2 was stronger than that of the AuNPA on the glucose-Cu(II) particle reaction, and the product appeared as an RS peak at 620 nm. When the ATP concentration was increased, the AuNP-DNA 2 increased, and the RS intensity at 620 nm increased linearly. The increased RS intensity (ΔI(620 nm)) was linear to ATP concentration in the range of 2.2-220 nM, with a regression equation of ΔI(620 nm) = 0.709C + 7.7, and a detection limit of 0.5 nM. Hereby, a new RS method of ATP detection was set up with high sensitivity and selectivity.     

晶种法合成金溶胶过程中非球形粒子的抑制

羟胺晶种法制备金纳米粒子时会观察到少量的非球形粒子副产物.研究发现,反应试剂的比例以及试剂的加样顺序对非球形粒子的产生具有明显的影响.羟胺与金氯酸的摩尔比例([NH2OH]:[HAuCl4])较高时能够抑制非球形粒子的生成,较低时则生成较多的非球形粒子.不同的加样顺序使得加样过程中[NH2OH]:[HAuCl4]不同,也可以导致产物中非球形粒子含量的差异.基于以上发现,采用较大的NH2OH用量以维持反应过程中的[NH2OH]:[HAuCl4]比例在10～30左右,并采用适当的加样顺序(先将晶种同NH2OH混合,再加HAuCl4),从14 nm的晶种出发以逐步(step-by-step)的方式依次合成了平均粒径为26、57、81和130 nm的金纳米粒子,产物中基本不含非球形粒子,粒径可控，并具有良好的单分散性(RSD为～10％).     

微波法制备3.5G PAMAM树状大分子保护的金纳米粒子

以3.5 G PAMAM(3.5代聚酰胺-胺型)树状大分子为保护剂,利用微波法还原HAuCl₄溶液制备金纳米粒子.考察了当3.5 G PAMAM与HAuCl₄物质的量的比一定时,微波照射不同时间对金纳米粒子大小及形状的影响;以及同一照射条件下,3.5 G PAMAM与HAuCl₄不同的物质的量比值对金纳米粒子大小及形状的影响.利用紫外可见分光光度计、透射电子显微镜对其进行了表征.结果表明,当3.5 G PAMAM与HAuCl₄物质的量的比值一定时,金纳米粒子的形状和大小受微波照射时间长短的影响不大;适当延长照射时间,制得的金纳米粒子的分散性较好.在相同照射条件下,随着3.5 G PAMAM与HAu-Cl₄物质的量比值的减小,得到的金纳米粒子粒径逐渐变大,且分散性变差.     

多金核二氧化铈空心球用于硝基苯酚催化加氢

催化剂的微观结构在催化还原反应、有机物氧化反应及有机物转化反应中起着关键作用。本文利用无模板方法合成了多金核中空二氧化铈微球催化剂。将制备好的二氧化铈中空微球浸渍到一定浓度的氯金酸溶液中,然后多次洗涤除去表面吸附的氯金酸离子,最后通过硼氢化钠还原制成中空氧化铈微球包覆的多金核的核壳结构催化剂。将该核壳结构材料用于硝基苯酚加氢反应与金纳米粒子及氧化铈微球相比,多金核中空二氧化铈核壳结构表现出优越的活性和稳定性。通过这种浸渍洗涤再还原的简单方法合成的多金核二氧化铈催化剂有望应用于生物医药和能源环境等领域。     

Controllable synthesis and enhanced electrochemical properties of multifunctional Au(core)Co(3)O(4shell) nanocubes

Multifunctional Au(core)Co(3)O(4shell) nanocubes were synthesized through the introduction of chloroauric acid (HAuCl(4)) into a typical hydrothermal system after a solvothermal process was completed to form metastable Co(3)O(4) hollow nanospheres in the presence of sodium dodecyl benzenesulfonate (SDBS), which served as the surfactant. The strategy suggested that HAuCl(4) played a vital role in the shape transformation and core/shell structure formation, and the sizes of the nanocubes can be tunable through control of the acid concentration. The core/shell structure of the nanocubes was demonstrated by X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and element analysis (EA) measurements. Moreover, Li ion battery measurement indicated that trace Au intercalation altered not only the size and shape of the Co(3)O(4) nanoparticles but also greatly increased their electrochemical properties. These multifunctional nanocubes will be not only helpful to study physical chemistry properties of magnetic nanocrystals but also are expected to find use in many fields such as biomolecular detection and analysis, sensor, electrochemistry, and Li ion batteries.