4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐的合成

以4-甲基苯甲酸为起始原料,经α-位溴化、胺化后不经分离直接酸化制得4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐.考察了溴化剂、引发剂对溴化反应及原料配比、反应温度、反应时间等对胺化过程的影响.得到的工艺条件为:①N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,4-溴甲基苯甲酸收率为88.7%;②n(4-溴甲基苯甲酸)∶n(N-甲基哌嗪)=11∶.2,碳酸氢钠为缚酸剂,反应温度20～25℃,反应时间8 h,产品收率81.5%.通过熔点、红外光谱、核磁共振氢谱确定了目标化合物的结构.     

2-(溴甲基)烟腈的合成研究

以2-甲基烟腈为原料,NBS为溴代试剂,BPO为引发剂,在四氯化碳溶液中发生自由基溴代反应得到2-(溴甲基)烟腈,产物结构通过~1H NMR和ESI-MS表征。并考察确定了该溴代反应的适宜条件为:NBS用量为n_(NBS)∶n_(2-甲基烟腈)=1.2∶1,反应溶剂为四氯化碳,反应温度60℃,反应时间7h,在该条件下,产物收率达到61.4%。     

一种咪唑活性分子骨架的合成

以廉价易得的1H-咪唑-4-羧酸乙酯(2)为原料,经过1H-咪唑-4-羧酸乙酯、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代、仲胺保护、酯水解以及酸胺缩合等4步反应,合成得到5-溴-N-甲氧基-1-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-1H-咪唑-4-羧酰胺(1),产物及中间体结构经¹H NMR和MS表征。分别考察了溴代反应和缩合反应的主要影响因素,确定溴代反应的适宜条件为：n(NBS)∶n(1)=1.4∶1.0,反应温度25℃,反应时间1 h;酸胺缩合的适宜反应条件为：n(5)∶n(4)=1.3∶1, 2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)用量为n(HATU)∶n(4)=1.2∶1.0,反应时间1.5 h。     

11-溴代十一酸的合成

以10-十一烯酸和溴化氢为原料合成11-溴代十一酸,考察了引发剂、溶剂、反应温度、后处理方法、熟化时间等因素对反应和产品的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:以n(苯)∶n(甲苯)=1∶0.83的苯/甲苯混合物作为溶剂,m(10-溴代十一酸)∶m(溶剂)=1∶4,引发剂为过氧化苯甲酰,反应温度为5~20℃,熟化时间为6 h。在此工艺条件下,11-溴代十一酸的收率可达91%。     

阿比朵尔合成曼尼希反应工艺研究

采用6-溴-5-羟基-1-甲基-2-苯硫甲基吲哚-3-羧酸乙酯为原料,经曼尼希反应合成盐酸阿比朵尔。最佳合成工艺参数为:n(6-溴-5-羟基-1-甲基-2-苯硫甲基吲哚-3-羧酸乙酯)∶n(二甲胺)=1∶3,n(二甲胺):n(甲醛)=2.2∶1,反应时间2 h,反应温度65℃。在此条件下,收率为83%以上,纯度为99.0%以上。     

1,3,8-三羟基-6-甲酰基-9,10-蒽醌的合成

以大黄素(Ⅱ)为原料,在丙酮中与硫酸二甲酯〔n(Ⅱ)∶n(硫酸二甲酯)=1∶20〕反应24 h得到1,3,8-三甲氧基-6-甲基-9,10-蒽醌(Ⅲ),收率为95%;Ⅲ在过氧化苯甲酰及光引发下与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)〔n(Ⅲ)∶n(NBS)=1∶3.45〕在四氯化碳中反应25 h得到1,3,8-三甲氧基-6-二溴甲基-9,10-蒽醌(Ⅳ),收率为70%;Ⅳ在甲氧基乙醇中水解10 m in,经氯仿萃取得1,3,8-三甲氧基-6-甲酰基-9,10-蒽醌(Ⅴ),收率为96%;最后化合物Ⅴ在氮气保护及冰水浴条件下与三溴化硼〔n(Ⅴ)∶n(BB r3)=1∶10〕反应2 h,合成了目标化合物1,3,8-三羟基-6-甲酰基-9,10-蒽醌(Ⅰ),总收率为47.2%。     

对溴甲基苯甲酸合成工艺研究

以对甲基苯甲酸和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为原料,采用过氧化苯甲酰(BPO)引发自由基反应合成对溴甲基苯甲酸。采用单因素实验,考察溶剂种类及用量、原料配比、BPO的用量及反应时间对反应的影响。结果表明,最优的合成条件是:以四氯化碳为溶剂,其用量为25.0m L,反应原料的摩尔比为n(NBS)∶n(对甲基苯甲酸)=1.05∶1.0,引发剂的用量为NBS摩尔量的0.04倍,反应时间为2.0 h。用此法合成对溴甲基苯甲酸操作简便,工艺最优,其合成收率为78.2%。     

邻硝基苄基溴的合成研究

对以邻硝基甲苯为原料,NaBrO3/NaHSO3为溴化剂,偶氮双异丁腈(AIBN)为引发剂,制备邻硝基苄基溴的工艺路线进行了研究,在优惠的工艺条件下n(邻硝基甲苯)∶n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶4∶4,反应温度70℃,时间2h,反应收率≥73%。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。     

2,5-二甲基对苯二甲腈α-位溴代反应

用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂,以2,5-二甲基对苯二甲腈为原料,合成了目标化合物2,5-二溴甲基对苯二甲腈。用正交设计实验对影响2,5-二甲基对苯二甲腈生成2,5-二溴甲基对苯二甲腈的溴代反应条件进行了考察,最佳反应条件为:n(2,5-二甲基对苯二甲腈)∶n(NBS)=1∶2.1,反应温度80℃,2,5-二甲基对苯二甲腈浓度0.1 mol/L,反应时间16 h,产率可达31.4%。溴代粗品经反相柱色谱分离〔洗脱液:V(甲醇)∶V(水)=70∶30〕,洗脱组分分别是2-甲基-5-溴甲基对苯二甲腈、2,5-二溴甲基对苯二甲腈、2-甲基-5-(1,1-二溴)甲基对苯二甲腈与2-溴甲基-5-(1,1-二溴)甲基对苯二甲腈。     

溴化-1-甲基-3-乙基咪唑碱性离子液体的合成研究

以溴乙烷、N-甲基咪唑为原料,研究了溴化-1-甲基-3-乙基咪唑碱性离子液体的合成工艺,考察了反应温度、n(溴乙烷)∶n(N-甲基咪唑)、反应时间、溶剂对反应的影响,确定了较优合成条件,无任何溶剂条件下,反应温度为60 ℃,n(溴乙烷)∶n(N-甲基咪唑)比为1.5,反应时间为8 h.对溴化-1-甲基-3-乙基咪唑碱性...     

二溴海因溴化邻苯二酚

在冰醋酸环境下,在冰水浴中,用二溴海因作为溴化剂,与邻苯二酚反应合成4,5-二溴邻苯二酚。该方法克服传统方法中用液溴作为溴化剂的缺点并有效地提高了产率。该实验通过对溴化剂与原料的物质的量比、反应时间以及反应温度的研究,确定最佳物质的量比是2：1,每次加料时间间隔为20min为宜、反应最佳温度为-5-O℃。     

6-氨基-5-溴喹喔啉的溴化合成

该文提出以1,3-二溴-5,5-二甲基海因作为溴化剂合成6-氨基-5-溴喹喔啉的方法。分别以1,3-二溴-5,5-二甲基海因、N-溴代丁二酰亚胺和液溴作为溴化剂,考察了温度、溶剂和反应时间对溴化反应的影响,确定了最佳反应条件:n(1,3-二溴-5,5-二甲基海因)∶n(6-氨基喹喔啉)=1.0∶2.0,反应温度20℃,以二氯甲烷为溶剂,反应时间2 h。在该反应条件下,5-溴-6-氨基喹喔啉的溴化收率达97.6%。该方法反应条件温和,步骤精简,无溴化杂质生成,并以高收率达到医用原料的要求。现已完成10 kg级扩试。     

预酯化-酯交换法利用餐饮废油脂制备生物柴油

以高酸值餐饮废油脂和乙醇为原料,采用预酯化-酯交换法制备生物柴油。第一步为预酯化反应,控制反应温度为70℃,最佳条件为:催化剂加入量为4%,反应时间为90min,带水剂加入量为10%,乙醇加入量控制在醇酸摩尔比为6∶1,可使油脂酸值降至4mg KOH·g-1以下,满足酯交换反应要求。第二步为酯交换反应,最佳条件是:醇油摩尔比为8∶1,碱性催化剂加入量为0.8%,反应温度为70℃,反应时间为30min。本方法具有反应时间短、转化率高,反应条件温和,清洁环保等优点。     

超薄型防火涂料的研究

确定了起膨胀阻燃作用的成炭剂、发泡剂以及成炭催化剂组成的阻燃体系,3种主要成分的配合比例为：催化剂质量分数在40％～60％、成炭剂质量分数10％～20％、发泡剂质量分数30％～40％,阻燃效果最佳。苯丙乳液聚合的最佳条件是：软硬单体配比为1：1,所占比例45％;乳化剂1．25％;非离子乳化剂与阴离子乳化剂比为4：1;引发剂用量为0．2％;反应温度控制在（85±1）℃。     

油基改性腐植酸降滤失剂的制备及性能评价

采用腐植酸与改性剂进行反应,制备用于油基钻井液的抗高温降滤失剂。通过多组单因素实验考察了改性剂种类、反应配比、反应温度、反应时间对产品的影响,结果表明最佳改性产品的制备条件为:腐植酸与N2改性剂的质量比11∶4,温度180℃,时间8 h;产物的红外谱图证实改性反应成功。室内评价该油基降滤失剂的适宜加量为3%,150℃高温高压滤失量为13 mL,综合性能优于沥青类降滤失剂。     

PAE湿强剂的改性及其在擦手纸中的应用

文章利用十二烷基甲基丙烯酸酯与苯乙烯和丁二烯同时对PAE湿强剂进行了改性。对物料配比、反应时间、反应温度等因素对各步反应的影响进行了探讨,最终确定了各步反应较佳的合成条件。第一步反应的合成条件为:nPAE︰nLMA=1︰4、T=85℃、t=6 h;第二步反应的合成条件为:n中间体1/nEPI=1︰1.5,6℃反应10 min后,升温至60℃保温反应2.5 h;第三步反应的合成条件为:n中间体2︰n(ST+BD)=1︰2(其中nST︰nBD=1︰1)、T=60℃、t=5 h、引发剂的用量=0.3%。通过实验确定了该改性PAE较佳的用量为1.5%。与传统PAE增强剂相比,改性PAE增强纸张的湿强度和柔软度都有所提高。     

溴代芴的合成研究

以碳酸丙烯酯为溶剂、以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化试剂,进行芴的溴代反应研究,合成了2-溴芴和2,7-二溴芴。通过对反应温度、NBS的用量以及加入方式等的考察,确定合成2-溴芴的最佳反应条件。最佳反应条件为：反应温度23℃、NBS和芴的物质的量比为1．1：1、NBS分批加入。先将芴和碳酸丙烯酯预热至60℃,使得芴全部溶解,然后降至反应温度,分批加入NBS。2-溴芴和2,7-二溴芴分别以无水乙醇和冰醋酸重结晶,目标产物的液相色谱纯度均可达到99％以上。     

改性羧甲基纤维素絮凝剂的制备与应用

以羧甲基纤维素为主要原料,在引发剂和催化剂的共同作用下,与丙烯酸进行化学引发接枝共聚反应合成改性的天然有机高分子絮凝剂。考察了各反应因素对絮凝剂收率的影响,从而得出最佳的实验方案。即对本接枝反应有利的各因素范围：反应温度为80℃、单体浓度为30％、AA：CMC为10：3、反应时间为4h、丙烯酸和氢氧化钠溶液的中和度为75％。用上述工艺条件进行反应得到的产品对造纸废水进行处理,其浊度去除率达97．8％,COD去除率达80．9％。能比较好地满足造纸废水处理。     

低分子量聚苯乙烯悬浮聚合工艺

以过氧化二苯甲酰为引发剂,聚乙烯醇为悬浮分散剂,叔十二烷基硫醇为链转移剂,通过悬浮聚合的方法制得了具有可控分子量的白色颗粒状聚苯乙烯。考察了引发剂、分散剂、链转移剂的添加量、反应温度、反应时间、搅拌速度、水和单体比例等对聚合产物分子量和收率的影响。研究表明本合成最适宜的反应条件为:反应温度75~80℃,反应时间7小时,V水/V单体=8,m引发剂/m单体=10%,m分散剂/m单体=3.5%,m硫醇/m单体=3%时,得到的产物分子量1.2万左右。