用紫外分光光度法及荧光光度法研究肾上腺素在不同pH条件下的稳定性

在pH7．45磷酸盐缓冲溶液和盐水组成的模拟生理介质中，用UV-分光光度法及荧光光度法研究了肾上腺素分子中电子对能量的传递方式及不同的pH条件对肾上腺素稳定性的影响。结果表明：在此条件下，肾上腺素的特征吸收峰位于278．0nm波长处；当激发光谱波长为279．0nm时，在314．0nm及616．0nm两波长处出现肾上腺素的荧光发射光谱峰。据此提出了测定肾上腺素的荧光光度法，其线性范围为1．80mg·L^-1以内，检出限（S／N=3）为2．70×10^-4mg·L^-1。试验发现：当溶液的pH值大于10时，肾上腺素被氧气氧化生成羰基化合物，致使其吸收峰发生红移及荧光峰的减弱或消失。     

一种香豆素pH荧光染料的开发及应用

香豆素类化合物具有良好的荧光光谱,已广泛运用于抗肿瘤、抗氧化、抗炎等研究。前期研究中,作者发现3-苯并咪唑-7-羟基香豆素可作为荧光探针监测细胞内pH值变化（pKa = 7.20,pH 6.50 ~ 8.30）。因此,该文通过在3-苯并咪唑-7-羟基香豆素C－3位苯并咪唑上引入甲氧基给电子基团,得到化合物3-（6-甲氧基-1H-苯并咪唑）-7-羟基香豆素（BC）,并通过核磁共振氢谱（1H NMR）、核磁共振碳谱（13C NMR）和高分辨质谱（HR－MS）确定了探针化合物的结构,考察了其荧光属性及pH值变化对检测的影响。结果表明,该探针具有较高的选择性和抗干扰能力,在pH 5.5 ~ 10.0范围内（pKa = 8.36）,其荧光强度随着pH值的增大而增强。此外,BC可被成功应用于标记HeLa细胞内pH值的变化,展现出较好的生物医学应用前景。     

含萘酰亚胺基元的水杨醛席夫碱的合成及其溶致变色效应

将N-2-（-2-羟乙氧基）乙基4肼基-1,8-萘酰亚胺与水杨醛缩合得到-种新型席夫碱化合物N-（2-（2-羟乙氧基）乙基）4-（2-羟基苯甲醛腙肼基）-1,8-萘酰亚胺（Ⅰ）,对化合物Ⅰ在不同溶剂中的光谱性质研究发现,其表现出特殊的紫外吸收和荧光双重溶致变色效应,可作为荧光分子探针获得应用．对化合物Ⅰ在不同pH值的乙醇水溶液中的光谱性质进行研究,发现该化合物不仅表现出酸碱变色行为,而且具有质子调控荧光分子开关功能及化学荧光传感器特性,有望在酸碱指示剂、分子开关和化学荧光传感器等方面获得应用．     

三苯基咪唑类化合物的合成及其紫外、荧光性质研究

设计合成了四种三苯基咪唑类化合物:4,5-二苯基-2-对甲酰基苯基咪唑(2a),4,5-二(2-硝基苯基)-2-对甲酰基苯基咪唑(2b),N-苄基-4,5-二苯基-2-对甲酰基苯基咪唑(2c)和N-苄基-4,5-二(2-硝基苯基)-2-对甲酰基苯基咪唑(2d),并用FT-IR,NMR和MS进行结构表征.在乙酸乙酯-石油醚溶液中获得了2c的单晶,用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.73796(15)nm,b=0.90136(18)nm,c=1.6644(3)nm,α=86.87(3)°,β=78.25(3)°,γ=89.94(3)°,V=1.0822(4)nm3,Dc=1.272g/cm3,Z=2,F(000)=436,μ=0.077mm-1,R1=0.0459,wR2=0.1303.研究了四种化合物的紫外与荧光性质,发现官能团硝基与苄基的引入,对其吸收峰和发射峰均有不同程度的影响:在紫外光谱中两种官能团均使吸收峰蓝移;在荧光光谱中苄基使发射峰蓝移而硝基使发射峰红移.测定了2a和2c在不同溶剂中的荧光寿命,其中2a在DMSO中寿命最长,为3.18ns.这些光谱性质为研究其双光子吸收、双光子荧光和非线性光学性质奠定了理论和实验基础.     

显示"关-开-关"荧光发射的二苯乙烯类 pH探针的开发研究

自行设计合成并表征了4-二甲胺基-4′-二甲胺基二苯乙烯(DPV)。当pH从7.06减小到5.30时,DPV(1.0μmol/L)的V(水)∶V(乙醇)=1∶1溶液的紫外-可见吸收强度增强;当pH从5.30减小到3.55时,吸收强度减弱。当该溶液的pH从7.06减小到5.30时,荧光强度减弱,且pKa=5.09±0.10;当pH从5.30减小到4.17时,荧光强度增强,且pKa=4.93±0.24;当pH从4.17减小到3.31时,荧光强度减弱,且pKa=3.61±0.02。该化合物显示了“关-开-关”荧光发射性能,可应用于荧光分子开关;同时又是一个很好的pH探针,检测pH范围为7.06~3.31,最高灵敏度为ΔpH=0.04。DPV在水中的饱和浓度(25℃)为0.2μmol/L,可用于生物测试。     

含哌嗪基团咔唑衍生物的合成及其对质子的荧光传感行为

设计合成了含哌嗪基团的咔唑衍生物,N,N'-二[3-(N-咔唑)苯基]-哌嗪.在溶液中该化合物具有很强的蓝色荧光和高的量子产率为0.94,可作为荧光材料.在水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液中随溶液的pH值的降低而降低,化合物的最大发射峰降低幅度达到了94％.荧光的降低是由于化合物中的N原子与质子的结合引起的...     

吡啶酮系偶氮染料解离平衡的^15NNMR和IR波谱

报道了四个富氮-15吡啶酮偶氮染料的氮-15核磁共振中β-氮原子的化学位移,研究了氮-15原子和pH值之间的关联.当样品溶液从酸性转成碱性,β-氮-15原子的化学位移从366-380PPM移到500PPM,相应于从腺型到偶氮阴离子结构.根据各种pH值的化学位移可计算腺结构的含量,用IR证实了这一系列化合物的酸碱离解平衡.在酸性或中性条件下,固态化合物的二个羰基吸收,在碱性条件下变成只有一个羰基吸收峰,其它官能团的吸收峰表明了与平衡的位移的相应变化.     

含萘直链多胺化合物的荧光pH效应及核苷磷酸盐的分子识别

合成了三种含萘但链长不同的多胺类化合物.研究了它们在不同pH条件下的荧光光谱，发现所研究化合物的荧光强度与pH值间有着强烈的依赖关系，因此这类化合物可用作测定溶液pH值的荧光探针.在上述化合物溶液中分别引入不同的核苷磷酸盐（ATP、ADP、AMP），发现所研究的化合物如N-(2-氨乙基)-N’-（2-[(1-萘甲基)氨乙基]）乙二胺(化合物3)，其荧光可被不同的核苷磷酸盐所猝灭.以Stern-Volmer常数（KSV）或猝灭常数（Kq）作为评估猝灭能力大小的标准表明,不同核苷磷酸盐的猝灭能力是各不相同的.其中ATP有着对化合物3荧光最大的猝灭功能.实验结果表明,分子尺寸的匹配和化合物中基团的空间合理排布是化合物和核苷磷酸盐间能发生相互作用的重要根据,而猝灭则强烈地依赖于这类物种间的相互作用,因此可利用化合物荧光强度的改变来识别各种不同的核苷磷酸盐.     

罗丹明B类衍生物荧光光谱法分析酸性pH

以罗丹明B为原料，通过两步法合成化合物N-(3’,6’-双（二乙基氨基）-3-氧杂螺环[异二氢吲哚-1,9’-氧杂蒽]-2-酰基)-4-甲氧基苯甲酰胺（RHL）。通过罗丹明B酰肼（RA）与对甲氧基苯甲酰氯反应的单因素考察，得到最优合成条件：反应溶剂为乙酸乙酯，反应温度80℃，三乙胺作为缚酸剂，反应时间10 h，投料比n(RA)∶n（对甲氧基苯甲酰氯）=1.0∶1.3。通过测定溶剂、 pH、金属离子对化合物RHL荧光强度的影响，发现RHL在乙醇-水（1∶1, V/V）体系中，pH在1.50～7.02范围内发射出新的强烈的橙红色荧光，RHL对pH的荧光传感具有良好的选择性和重复性，且绝大多数金属离子对体系无干扰。     

新型香豆素类荧光化合物的合成及荧光性质研究

合成了两种香豆素类荧光化合物6,8-二氯-7-羟基香豆素-3-羧酸（DClC）和6-氯-7-羟基香豆素-3-羧酸（MClC）,其中DClC未见文献报道,并通过红外光谱、核磁共振、质谱等手段对产物的结构进行了表征。同时首次研究了这两种香豆素衍生物的紫外、荧光性质,以及不同极性溶剂、pH值、表面活性剂等的影响。结果表明,pH对性质测定影响较大,当pH=10时,DClC和MClC的荧光强度明显增强。     

Fluorescent Switch Behavior of 1, 2-Bis（4-pyridyl） Ethylene Controlled by pH in Aqueous Solution

With the decrease of pH value from 8.45 to -1.0, the UV-Vis absorption and fluorescent spectra of 1,2-bis（4-pyridyl） ethylene（BPE） took on the same changing trend at four different successive pH stages： 8.45--7.20, 7.20--5.62, 5.62--2.60, and 2.60--1.0, namely, no change, decrease, increase, and decrease again. Among these, in a range of 7.20--5.62, the fluorescence wavelength blueshifted from 418 to 359 nm, but the UV-Vis absorption wavelength, in contrast, redshifted from 285 to 298 nm. The fluorescence intensity of BPE had a drop even to quench upon a decline in the pH value from 2.60 to -1.0 probably owing to its cation-re interaction to reduce the π electron cloud density of BPE. Two dissociation constants, pKa1（4.30±0.01） and PKa2（5.65±0.04）, were obtained based on fluorescence data. The changes of fluorescence spectra indicate that BPE has ＂oft-on-off＂ switch behavior. The fluorescent spectra of BPE were nearly independent on the presence of α- and β-cyclodextrins.     

A Novel Colorimetric and Fluorescent pH Sensor Derived from Iminocoumarin and Thiophene‐Carboxaldehyde

A novel colorimetric and fluorescent pH sensor derived from iminocoumarin and thiophene‐carboxaldehyde was designed and synthesized. The structures of the dye and related compounds were characterized by IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, and mass spectra. Color change from green to yellow of the new sensor solution in ethanol–water with the decrease in the pH value from 7 to 2 was observed by the naked eye. Under acidic conditions, the intensity of the maximum fluorescence emission peak of the sensor increased gradually with the decrease in the acidity of the solution (the increase in the pH value from 2 to 7) and attained to the maximum value at about pH 6. Under basic conditions, the fluorescence intensity of the emission peak of the sensor did not exhibit a distinct change at pH ≤ 11.85, and the fluorescence was quenched at pH 13.36, concomitant with the green color of the solution turning pale. The sensor can be used as a fluorescent pH probe in the presence of common metal cations and anions without interference.     

苯甲酸氯代衍生物稀土配合物的荧光表征

分别以典型的芳香羧酸苯甲酸及其一氯代衍生物（邻、间、对三种）为第一配体,以邻菲罗啉(phen)或2,2′ 联吡啶((bipy)为第二配体,合成了一系列Tb(III)、Eu(III)的配合物.通过红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等方法探讨了不同位置的取代基或不同的第二配体对配合物荧光性质的影响.结果显示,邻菲罗啉能够增强Eu(III)芳香羧酸配合物的荧光强度而减弱Tb(III)羧酸配合物的荧光强度;2,2′ 联吡啶则显示相反的结果.     

利用聚合物自组装实现绿色荧光蛋白生色团的荧光增强

根据绿色荧光蛋白的发光原理,采用聚乙二醇与聚甲基丙烯酸甲酯的两亲性两嵌段聚合物通过自组装包覆生色团的方式,模拟了绿色荧光蛋白发光,考察了组装行为对光学性能的影响,并将其用于细胞成像.通过核磁共振、高分辨质谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱等表征了生色团分子和聚合物的结构及性能.生色团紫外最大吸收在371 nm,荧光最大发射峰在428 nm.聚合物和生色团进行组装后,其紫外吸收消失,而最大荧光发射峰强度大大增强,且发生了约70 nm的红移,这是因为组装使得生色团的自由旋转受到了限制,且生色团共平面性增加.动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)证明了纳米粒子的结构和尺寸.由于尺寸适合且具有较好的荧光性能,纳米粒子成功应用于细胞成像.这种绿色荧光蛋白生色团的简单自组装方式在生物成像领域具有良好应用前景.     

pH对玫瑰红色素紫外和荧光光谱的影响

玫瑰是蔷薇科蔷薇属落叶丛生灌木,品种繁多,其花色、香、形具美,有极高的观赏和经济价值,我国玫瑰资源丰富,古代人们就将玫瑰用于染色、食品和药用等领域,现在玫瑰主要用于商品花卉和提取玫瑰精油.     

电化学和紫外-可见吸收光谱法研究pH和金纳米粒子对细胞色素c的影响

制备了粒径均匀、平均粒子尺度为(4.7±0.6)nm,表面修饰3-巯基丙酸(MPA)的金纳米粒子(AuNPs).利用电化学和紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱研究了pH和AuNPs对细胞色素c(Cytc)结构的影响.UV-Vis吸收光谱结果表明,pH为7.5-3.0时,Cytc和Cytc-AuNPs复合物的结构没有发生明显变化.当pH=2.0时,Cytc和Cytc-AuNPs复合物的Soret谱峰位置均发生明显移动,说明pH诱导其构象发生变化.循环伏安(CV)结果表明,表面修饰了MPA的AuNPs能促进Cytc和电极之间的电子传输,与修饰了柠檬酸根的AuNPs相比,其生物兼容性更好.pH的变化会引起CV中Cytc峰电流的改变和峰电位的移动.随着pH值的降低,Cytc电活性的量逐渐减小,并且pH诱导Cytc发生不可逆变性.AuNPs的引入使自由态的Cytc耐酸性增强,而使得吸附态的Cytc耐酸能力减弱.     

微波萃取高效液相色谱法测定口红中芳香胺类化合物

利用微波萃取高效液相色谱法测定了口红中芳香胺类化合物.先将口红涂于玻璃片上,然后用微波萃取和高效液相色谱法测定萃取液中的芳香胺类化合物.研究了3种市售口红并得到了芳香胺类化合物的定量测定结果.考察了微波萃取的条件,并将薄层色谱等萃取分离方法和微波萃取法进行了比较,证明微波萃取法在萃取膏状物和蜡状物中的组分时,具有比其它方法更加方便、快速等优点.     

Yellow-green fluorescent carbon dots as fluorescent/colorimetric dual-mode probe for the detection of pH value and its application in fluorescent paintingEI北大核心CSCD

Yellow-green fluorescent carbon dotsY-G-CDswas used as a fluorescent/colorimetric dual-mode nanoprobe for the detection of pH value in solution and fluorescent painting. The fluorescent intensity and absorbance of the nanoprobe showed strong pH dependence. The fluorescent intensity at 520 nm and the ratio of absorbance at 438 and 386 nm showed good linear relationships with the pH valuein the ranges of pH 5.9-7.7 and pH 5.9-8.0respectively. As a fluorescent nanoprobeY-G-CDs had good photo stability at pH 5.96.8 and 8.0and good reversibility between pH 5.9 and pH 7.7. The detection of pH value of solution was not affected by other interfering substances. In additionthe Y-G-CDs with excellent fluorescent performance have been successfully applied in fluorescent painting as a fluorescent ink. Under the irradiation of 365 nm UV lightthe drawing image emitted bright green fluorescence with clear outline. © 2022, Youke Publishing Co.,Ltd. All rights reserved.     

罗丹明6G衍生物基偏酸性“关开型”pH荧光探针

以罗丹明6G和水合肼为原料,先制备罗丹明6G酰肼,接着在乙醇中滴加少量冰醋酸做催化剂后与2,5-二甲氧基苯甲醛反应,合成了一种新型的pH荧光分子探针(RGSBD),进行了结构表征及荧光性能研究。结果表明,原本在氢离子浓度较低,即体系pH较高时(pH≥4.0),探针RGSBD内酰胺螺环闭环导致不显示荧光并且无色,然而在氢离子浓度较大即体系pH较低时(pH<4.0)时,其内酰胺螺环闭环产生了明显的颜色变化,发出强烈的荧光。pH 1.9时,探针的荧光强度达到最大,最大荧光峰发生显著的红移。进一步研究表明,探针RGSBD的荧光峰强度差值与pH在1.9~3.2范围内呈良好的线性关系,探针RGSBD识别H^+的选择性高,稳定性与可逆性强,可发展用作生物体内pH荧光传感材料。     

开链冠醚Schiff碱配体与过渡金属离子相互作用研究

合成了开链冠醚Schiff碱配体H₂L(H₂L=N,N′-双(邻羟苯亚甲基)-3,6-二氧杂-1,8-二氨基辛烷).详细研究了该配体在不同溶剂中和过渡金属离子存在下的荧光光谱,探讨了溶剂极性和不同金属离子对其荧光光谱的影响.结果表明:溶剂的极性和金属离子对其荧光性质有较大影响,随着溶剂极性的减小,配体的荧光增强,且谱峰发生蓝移.金属离子Zn²⁺、Cd²⁺对配体具有荧光增敏作用,Ni²⁺、Cu²⁺具有荧光猝灭作用.探讨了配体与金属离子结合的pH范围,结果显示最佳pH值为7—8.