环境中多溴代联苯醚羟基和甲氧基衍生物的来源和转化

近年来,环境中的微污染物获得了人们的广泛关注,这些微污染物往往具有浓度低,但却具有很强的毒理学以及致癌、致畸和致突变效应.为了更好地预防和控制环境微污染物,了解其来源和转化行为非常有必要.作为环境微污染物中的重要代表,新型溴代有机污染物受到高度关注.文章以阻燃剂多溴代联苯醚(PBDEs)的衍生物羟基多溴代联苯醚(HO-PBDEs)和甲氧基多溴代联苯醚(MeO-PBDEs)为代表,总结其在环境中的来源(包括天然合成、代谢转化和化学反应生成)与转化行为(如生物转化、化学转化以及光化学转化),为了解并推测两类化合物可能具有的环境行为,以及预防和控制其带来的环境危害提供基本信息.     

UPLC-MS法测定中度嗜盐菌中的四氢嘧啶与羟基四氢嘧啶的方法优化

本文通过对样品制备、提取方法和检测参数的研究,建立并优化了四氢嘧啶与羟基四氢嘧啶的超高效液相色谱(UPLC)的检测方法:使用UPLC HSS T3色谱柱,选择流动相为乙腈:水=1∶99,进样体积为1μL,流速为0.4mL/min,检测波长为204nm,柱温为40℃.四氢嘧啶及羟基四氢嘧啶在0.00391~5mg/L范围内可呈现良好线性关系(R2=0.9997),且回收率高,准确率强.     

1-酰基-2-芳基-1,2,3,4-四氢-4-喹喏酮及其烯醇硅醚的合成研究

由２′－氨基查尔酮合成了６个２－芳基－１,２,３,４－四氢－４－喹喏酮,其中４个是新化合物。它们未能直接制成烯醇硅醚。但是它们的Ｎ－酰基衍生物在对甲基苯磺酸催化下,与Ｎ,Ｎ－二甲基三甲硅胺反应顺利地生成相应的四氢喹喏酮的烯醇硅醚,收率９０％～９８％。     

1—酰基—2—芳基—1,2,3,4—四氢—4—喹喏酮及其烯醇硅醚的 …

由２′－氨基查尔酮合成了６个２－工基－１,２,３,４－四氢－４－喹喏酮,其中４个是新化合物。它们未能直接制成烯醇硅醚。但是它们的Ｎ－酰基衍生物在对甲基苯磺酸催化下,与Ｎ,Ｎ－甲基三甲硅胺反应顺利地生成相应的四氢喹喏酮的烯醇硅醚,收率９０％￣９８％。     

四氢苯酐碘值的测定研究

进行了四氢苯酐碘值测定研究,分别探讨了温度、测定方法等因素对四氢苯酐碘值测定的影响,确定了四氢苯酐碘值分析的最佳条件。     

(R)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉的转化利用

以(R)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉为原料,在18-冠-6存在下,KMnO4选择性的氧化为1-苯基-3,4-二氢异喹啉,再经KBH4的还原生成1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,D-酒石酸拆分,最终得到索菲那新的中间体(S)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,反应总产率32.2%,目标产物结构经熔点检测和1HNMR表征;重点研究了选择性氧化的影响因素,确定了最优反应条件。该工艺有效利用了(R)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,节约了成本,具有一定的经济价值。     

2,4-二芳基吡啶并[4.3-c]异苯并-3,4-二氢-1H-吡喃的合成

以邻甲基苯甲酸乙酯为起始原料,先后经过NBS溴代、与羟基乙酸乙酯成醚、分子内克莱森缩合以及β-酮酯的脱羧反应,以34%的总收率得到异苯并二氢吡喃酮-4.在碱性条件下异苯并二氢吡喃酮-4与查尔酮发生麦克尔加成,所得到的加成产物在硫酸铁铵作用下实施关环,完成了2,4-二芳基吡啶并[4.3-c]-3,4-二氢-1H-苯并吡喃衍生物的合成.所合成的新化合物均经IR,1HNMR及元素分析证明其结构.     

四氢黄连碱中间体的合成

以高原儿茶酸为起始原料,经甲基化、溴化、偶联反应、酯水解、缩合酰化,五步反应得到目标化合物四氢黄连碱中间体,总收率64%。利用核磁共振对各中间体及目标化合物的化学结构进行了表征。     

F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。     

四氢罂粟碱类似物的合成及活性评价

以多种不同取代基苯甲酸为起始原料,经酰氯活化后与3,4-二甲氧基-β-苯乙胺盐酸盐在碱性条件下缩合,再经Bischler-Napieralski反应、NaBH4还原、成盐酸盐,最后得到8种四氢罂粟碱类似物,所有化合物之前均未见报道,结构经ESIMS和1H NMR确证。同时以α-那可丁为阳性对照药,进一步考察了目标化合物对U937白血病细胞、HL60人白细胞、HeLa人宫颈癌细胞等肿瘤细胞株增殖的抑制活性,结果表明部分目标化合物表现出了明显的抑制肿瘤细胞增殖活性。     

卤代硝基三苯醚的合成研究

以取代硝基氯苯和卤代羟基二苯醚为原料合成6个卤代硝基三苯醚类化合物，所得的卤代硝基三苯醚均未见文献报道，是一类新结构类型的硝基三苯醚化合物．其结构经红外、质谱和氢核磁共振谱所确认，预期它们将有良好的抑菌和杀菌活性．     

氯代羟基二苯醚合成工艺的改进

对以取代酚和硝基氯苯为原料，采用缩合、还原、重氮化、水解制备氯代羟基二苯醚的合成工艺进行了改进。提出了一种无溶剂熔融醚缩合方法，并优化了氨基二苯醚重氮盐水解的条件，使其合成方法具有更好的工业应用前景。     

硫氮杂套索18环冠醚的合成及其络合作用

以 3_氧二乙烯_1,5_二 (2 -氯乙酰基 )二胺、3_氧二乙烯_1,5_二硫醇以及香豆素衍生物等为原料 ,合成了 4种荧光套索冠醚 ;用紫外光谱法研究了它们与Cu2 ,Hg2 ,Ni2 ,Mg2 ,Cd2 ,Zn2 ,Cr3 ,Pb2 等离子的配 1位行为 ,发现这些化合物对金属离子有选择性络合作用。     

乙二醇单烷基醚的合成及性能

以乙二醇和卤代烷为原料,用相转移催化法合成了7种乙二醇单烷基醚,均获得较高产率,讨论了乙二醇单烷基醚合成的反应历程．并对其物理常数、水溶液的表面张力、起泡性能、临界胶束浓度进行了测试和分析.     

一些变换构成的群的特性

讨论了一些非一一变换构成群的充要条件及一个应用。     

酮的二甲硅基双烯醇醚的合成研究

本文对酮的二甲硅基双烯醇醚的合成反应机理和反应条件进行了探讨，在此基础上合成了四个酮的二甲硅基双烯醇醚，产率较高。     

庙前井田童子岩组与文笔山组地层的划分

福建庙前井田属福建二叠纪含煤地层连城区,童子岩组的第一段、第二段的沉积特征与文笔山组相似,均为黑灰色泥岩、粉砂岩,地层难以划分,特别是出现缓断层构造时无法进行对比。野外工作中,笔者在文笔山组地层中发现假海乐菊石幼年种这一标志,作为划分依据。     

对云南施甸摆榔乡上泥盆统大寨门组和下石炭统香山组的重新厘定

小龙塘剖面位于云南省施甸县摆榔乡南东处,地层划分上属于藏滇地层大区东部的保山地层分区,施甸地层小区,奥陶-石炭世沉积普遍发育。剖面测制为一套开阔台地相(潮下带)碳酸盐岩沉积,岩层产状稳定,属单斜地层。与前人在该剖面上所划大寨门组、香山组从岩性上有所不同。根据建组剖面及区域对比,推测小龙塘地区晚泥盆-早石炭世沉积被姚关断裂及湾甸河断裂断蚀。据此,对小龙塘上泥盆统大寨门组和下石炭统香山组进行重新厘定,为1∶50 000湾甸坝幅区域地质矿产调查提供新的参考。     

醛的二甲硅基双烯醇醚的合成研究

本文对醛和二甲基二氯硅烷反应合成二甲硅基双烯醇醚进行了研究。合成了六个醛的二甲硅基双烯醇醚，产率较高。