盐酸丁卡因的制备方法

用N,N-二甲基乙醇胺制备中间体N,N-二甲基乙醇胺盐酸盐,经过两步中间体合成目标产品的粗品,经过精制获得目标产物盐酸丁卡因,实验验证了工艺路线的可行性。     

N,N-二甲基-2-巯基烟酰胺的合成研究

N,N-二甲基-2-巯基烟酰胺是重要的医药和农药中间体.本文以2-氯烟酸为起始原料,经过酰化、胺解、取代,合成了N,N-二甲基-2-巯基烟酰胺,总收率60%以上.     

N,N-二异丙基-2-氯乙胺盐酸盐合成

以N,N-二异丙基胺为原料,先与环氧乙烷羟乙基化,得到N,N-二异丙基乙醇胺,再经过卤代、成盐,得到N,N-二异丙基-2-氯乙胺盐酸盐,总收率为89．2％。实验考察了羟乙基化中的水量、环氧乙烷摩尔比、以及氯化亚砜摩尔比等因素对收率的影响,优化了反应条件。中问产物及目标产品经GC／MS和IR检测,结构正确,纯度较高。     

多硫代丙酰胺的合成及其抑菌与海洋防污性能

以丙烯酸甲酯和烷基伯胺为原料,经过亲核加成反应和酯的胺解反应,合成了N,N-二甲基二硫代二丙酰胺(Ⅰa)、N,N-二乙基二硫代二丙酰胺(Ⅰb)、N,N-二正丙基二硫代二丙酰胺(Ⅰc)、N,N-二正丁基二硫代二丙酰胺(Ⅰd)4个二硫代二丙酰胺化合物和N,N-二甲基三硫代二丙酰胺(Ⅱa)、N,N-二乙基三硫代二丙酰胺(Ⅱb)、N,N-二正丙基三硫代二丙酰胺(Ⅱc)、N,N-二正丁基三硫代二丙酰胺(Ⅱd)4个三硫代二丙酰胺化合物,并通过核磁、质谱、红外光谱对其结构进行了表征。抑菌实验结果表明,三硫代二丙酰胺类化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌性优于相应的二硫代二丙酰胺类化合物,其中Ⅱa和Ⅱb对两种菌的最小抑菌质量浓度均达到了0.03 g/L。一年的海上挂板实验表明,两类化合物均表现出较好的防污性能,其中,Ⅱa和Ⅱb的防污性能最好。     

多硫代丙酰胺的合成及其抑菌与海洋防污性能研究

以丙烯酸甲酯和烷基伯胺为原料,经过亲核加成反应和酯的胺解反应,合成了N,N-二甲基二硫代二丙酰胺(Ⅰa)、N,N-二乙基二硫代二丙酰胺(Ⅰ b)、N,N-二正丙基二硫代二丙酰胺(Ⅰ c)、N,N-二正丁基二硫代二丙酰胺(Ⅰd)4个二硫代二丙酰胺化合物和N,N-二甲基三硫代二丙酰胺(Ⅱa)、N,N-二乙基三硫代二丙酰胺(Ⅱb)、N,N-二正丙基三硫代二丙酰胺(Ⅱc)、N,N-二正丁基三硫代二丙酰胺(Ⅱd)4个三硫代二丙酰胺化合物,并通过核磁、质谱、红外光谱对其结构进行了表征.抑菌实验结果表明,三硫代二丙酰胺类化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌性优于相应的二硫代二丙酰胺类化合物,其中Ⅱa和Ⅱb对两种菌的最小抑菌质量浓度均达到了0.03 g/L.一年的海上挂板实验表明,两类化合物均表现出较好的防污性能,其中,Ⅱa和Ⅱb的防污性能最好.     

N,N-二甲基月桂酰胺催化加氢制备N,N-二甲基月桂胺

以N,N-二甲基月桂酰胺和氢气为原料,在Ni/γ-Al2O3催化剂作用下,采用高压釜进行催化加氢反应合成N,N-二甲基月桂胺。研究了温度、压力、催化剂用量和二甲胺的通入等对N,N-二甲基月桂酰胺转化率,N,N-二甲基月桂胺选择性及产率的影响。结果表明,在220℃,2.0 MPa,催化剂用量为N,N-二甲基月桂酰胺质量的2.5%,通入二甲胺,反应7 h的条件下,N,N-二甲基月桂酰胺转化率,N,N-二甲基月桂胺选择性及产率分别为97.9%,99.5%和97.4%,二甲胺的通入抑制了副反应的发生,提高了目标产物N,N-二甲基月桂胺的产率。     

SnCl2催化合成N,N-二乙基甘氨酸酯

对9种N,N-二乙基甘氨酸酯的合成进行了研究。以SnC l2作催化剂,N,N-二乙基甘氨酸分别与正己醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、香叶醇、香茅醇和1,6-己二醇在环己烷中回流反应合成了N,N-二乙基甘氨酸正己酯、N,N-二乙基甘氨酸正辛酯、N,N-二乙基甘氨酸正癸酯、N,N-二乙基甘氨酸正十二烷醇酯、N,N-二乙基甘氨酸正十四烷醇酯、N,N-二乙基甘氨酸正十六烷醇酯、N,N-二乙基甘氨酸香叶醇酯、N,N-二乙基甘氨酸香茅醇酯和N,N-二乙基甘氨酸-6-羟基-1-己酯,其结构经IR谱1、HNMR谱和ESI-MS谱确证。并考察了各因素对产物收率的影响,较佳的反应条件是:n(脂肪醇)∶n(N,N-二乙基甘氨酸)∶n(氯化亚锡)=1∶1.2∶0.09,在环己烷中回流2.5 h,产物的收率为89.3%~97.6%。     

N,N-二甲基甘氨酸酯表面活性剂的合成与表征

研究了以N,N-二甲基甘氨酸为起始原料,在较为温和的条件下,以甲烷磺酸为催化剂,甲苯为带水剂,合成N,N-二甲基甘氨酸酯的工艺,并对其亲水亲油平衡值(HLB)进行了测定。通过单因素试验考察了N,N-二甲基甘氨酸与醇的摩尔比、甲烷磺酸与N,N-二甲基甘氨酸摩尔比以及反应时间对产率的影响,合成产物的结构使用红外(FT-IR)和核磁共振(~1H NMR)进行了表征。采用水数法测定了N,N-二甲基甘氨酸己醇、癸醇、正十六醇酯的HLB值。通过单因素试验得到的最佳合成条件为:N,N-二甲基甘氨酸与醇的摩尔比1.2∶1,甲烷磺酸与N,N-二甲基甘氨酸摩尔比2∶1,反应时间3h。经测定,N,N-二甲基甘氨酸己醇、癸醇、正十六醇酯的HLB值分别为14.30,13.85,12.74。     

GC法测定7-ACA中残余溶媒的含量

建立了气相色谱法测定7-ACA残留溶媒中N,N-二甲基苯胺、乙二醇的含量，其中乙二醇需经过柱前衍生。衍生试剂为BSTFA（双三甲基硅烷三氟乙酰胺与三甲基氯硅烷）。内标法定量，内标物为N,N-二甲基乙酰胺。该方法衍生物稳定、快速、准确度高。     

N,N-二甲基羟胺的合成及表征

N,N-二甲基羟胺(DMHAN)是一类羟胺二取代衍生物,它能够快速地将Pu(Ⅳ)还原成不易被TBP萃取的Pu(Ⅲ),以实现铀钚分离。所以DMHAN有可能作为无盐还原剂应用在核电站乏燃料后处理流程,从而对后处理流程作出重大的改进。本文分别使用N,N-二甲基乙胺、N,N-二甲基异丙胺、N,N-二甲基环己胺3种叔胺为原料,得到相应的氧化叔胺。中间产物不必分离纯化,直接热解,“一锅法”合成了N,N-二甲基羟胺。3种叔胺中,以N,N-二甲基环己胺为原料的方法总产率最高,达到83%。     

元素分析仪测定石油炼制催化剂积炭含量的研究和应用

采用元素分析仪建立了一种石油炼制催化剂中积炭含量的测定方法,通过高温燃烧将催化剂中的积炭完全氧化为二氧化碳,排除干扰气体后,送入热导检测器定量检测。通过选择合适的标准物质绘制标准曲线,使得该方法适用于几乎所有的石油炼制催化剂。通过调整仪器参数,确定了最佳工作条件,得出试样量为2～20mg、通氧时间为80～140s,且针对不同积炭含量选取合适条件时效果最佳。选取不同类型的催化剂样品进行了方法对比实验,通过T检验得出两者不存在显著性差异,通过加标回收试验考察了方法的准确性。实验结果表明,本方法操作简便,测定结果准确可靠,广泛适用于各种类型的石油炼制催化剂。     

3-辛酰基吡咯的合成与表征

吡咯和对甲苯磺酰氯在金属钾的催化作用下合成N-甲苯磺酰基吡咯,它与辛酰氯在无水AlCl3催化下进行傅一克酰基化反应合成了,N-甲苯磺酰基-3-辛酰基吡咯(2)。在NaOH水溶液中,回流条件下,2进行碱式水解可得到目标产物。通过^1HNMR、IR及元素分析对产物的结构进行了表征。     

煤精制软沥青庚烷可溶组的结构表征

以高温煤焦油为原料,蒸馏至280℃得软沥青,采用溶剂萃取沉降法得精制软沥青,其软化点为32℃;以庚烷为溶剂超声萃取得庚烷溶物。蒸气压渗透法测定庚烷溶物平均相对分子质量为202;元素分析与平均分子量结合得其平均分子式为C15.66H11.10S0.044O0.049,杂原子含量总和小于1;红外分析结果表明:其杂原子氧以R-O-R,Ar-O-R结构存在,氮以R-NH-R和-N=结构存在,且以-N=为主;采用改进的Brown-Lander模型得其平均结构:三元稠环;紫外分析表明,线性排列为主、面性排列为辅,即样品的化学结构应以渺位缩合为主,迫位缩合为辅。     

3-氟-5-硝基苯甲氰的合成

以4-氟苯胺为原料,经N-乙酰化、硝化合成2-硝基-4-氟乙酰苯胺,所得产物经酸性水解脱乙酰基得4-氟-2-硝基苯胺,然后经溴化、重氮化、脱重氮基得1-溴-3-氟-5-硝基苯,最后经氰化合成了目标产物3-氟-5-硝基苯甲氰.产物用1HNMR进行表征.     

Bromination of graphitic pitch-based carbon fibers

Bromination by exposure to bromine vapor at room temperature was effective for inhibiting the oxidation of carbon-carbon composites in the form of PAN-based carbon fibers impregnated with resin, which was subsequently carbonized at 1000 or 2000°C. The oxidation rate was decreased by up to 43%. In addition, electrical resistivity was decreased by up to 39%. However, the tensile modulus was decreased by 16–17% and tensile strength was decreased by 17–20%; the ductility was not affected. The increased oxidation resistance may be due to bromine adsorption or the electron transfer from graphite to bromine. The bromine resided in the matrix of the composite, particularly in pores within the matrix. Bromination was also attempted by the electrochemical method, but it resulted in negligible weight uptake in the carbon-carbon composite. Carbon-carbon composites that had been graphitized at 2700°C were damaged by bromination.     

聚氨酯丙烯酸酯/SiO_2纳米杂化涂层的制备及其性能研究

采用不同相对分子质量的聚乙二醇(PEG-200、400、600)分别与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反应合成预聚体,再以此预聚体对纳米SiO2进行表面接枝改性,制备了聚氨酯改性纳米SiO2;将改性纳米SiO2分散到聚氨酯丙烯酸酯(PUA)中光固化制备了PUA/SiO2纳米杂化涂层。讨论了PEG相对分子质量对PUA/SiO2纳米杂化涂层的耐热性能和力学性能的影响,并以FT-IR、差示扫描量热法(DSC)等进行表征。结果表明,改性后的纳米SiO2粒子优化了PUA树脂的性能,且以PEG-400与HDI合成的预聚体来改性纳米SiO2用于制备的PUA/SiO2纳米杂化涂层具有较好的耐热性和抗冲击性。     

吲哚-3-甲醛的合成方法比较研究

以吲哚、三氯氧磷和DMF为原料合成吲哚-3-甲醛,分析了影响反应的诸因素.方法2合成的反应收率为96.4%,而方法1合成的收率仅29.0%. 得到的产品经1HNMR、13CNMR、MS和IR检测,证实结构.在不同条件下进行反应,采用方法2比方法1的反应收率高,形成晶体且色泽好.滴加三氯氧磷后,提高反应温度、缩短反应时间对提高反应的收率有利;极性溶剂对反应有利,非极性溶剂对反应不利;反应停止后,迅速降低反应体系内温度,对抑制副反应有利,提高了处理效果,得到更多的产品.     

水泥粉磨工艺对混凝土性能的影响

分别检测了球磨机圈流粉磨工艺和辊压机-球磨机联合粉磨工艺生产的不同强度等级水泥的物理性能及与外加剂的适应性，并将各水泥样配制成混凝土，测试相应混凝土的性能。试验发现，强度高的水泥所配制混凝土的强度不一定高，水泥需水性对混凝土强度的影响甚至超过了水泥强度对它的影响；圈流磨的水泥所配混凝土的强度较高。试验检测了圈流磨及联合粉磨生产的水泥的颗粒组成，分析了联合粉磨的水泥需水性大的原因，找到了控制联合粉磨工艺水泥需水性的工艺指标。     

水分对储罐内壁铁锈硫化物自燃性的影响

通过对含硫油品储罐自燃事故的分析发现,储罐内壁铁锈与活性硫(主要为H2S)反应,生成的硫铁化物的氧化放热是导致自燃的主要原因。对罐内壁腐蚀产物进行了X-射线衍射分析,模拟了储罐中硫铁化物的生成方式,考察了水分对Fe3O4、Fe2O3和Fe(OH)3硫化产物自然氧化倾向性的影响。在75℃环境温度下,干燥的Fe3O4、Fe2O3和Fe(OH)3硫化产物的氧化反应使温度的升高分别为180℃、2℃和2℃,而含有水分的铁的氧化物样品的硫化产物温度分别升高到290℃、115℃和89℃。结果表明,75℃时,水分的存在有利于硫铁化物的氧化升温,这种升温后引起的放热,是诱发储罐自燃的主要原因。     

环丙胺合成的新方法

采用γ 丁内酯和异丙醇为起始原料 ,经 5步反应合成环丙胺 :γ 丁内酯开环酯化得γ 氯代丁酸异丙酯 (Ⅰ ) ,产率 93% ;通过固 /液相转移催化 (PTC) ,由Ⅰ合成了环丙烷甲酸异丙酯 (Ⅱ ) ,产率 92 % ;Ⅱ经液 /液PTC水解、中和制得环丙烷甲酸 (Ⅲ ) ,产率 85 % ;Ⅲ和尿素发生酰化反应 ,生成环丙甲酰胺 (Ⅳ ) ,产率 82 9% ;最后Ⅳ经Hofmann降解 ,得目的产物环丙胺 (Ⅴ ) ,产率87 2 % ,总收率达 5 2 6 %。在环化和水解这关键的两步采用了相转移催化 ,使得整个路线反应条件温和 ,时间短 ,原材料价廉易得 ,可望适合工业规模生产。