1,3-溴氯丙烷的实验室合成

研究了实验室条件下1，3-溴氯丙烷的合成方法、工艺及合成操作要点。合成1，3-溴氯丙烷的最佳物料溴素、氯丙烯的配比为1．56：1，反应温度控制在20～25℃，收集沸点140-145℃的馏份即为成品。     

二氧化锆QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定鱼肉中2种硝基咪唑及代谢产物

建立了QuEChERS结合液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测鱼肉中2种硝基咪唑类药物和1种硝基咪唑代谢产物的分析方法,考察了样品提取溶剂和二氧化锆使用量对回收率的影响。结果表明前处理最佳条件为:采用乙酸铵、0.1%氨水-乙腈振荡提取,经100 mg PSA、40 mg C₁₈、600 mg无水硫酸镁及20 mg二氧化锆净化剂净化;液质最佳条件为:0.1%甲酸水-0.1%甲酸乙腈梯度洗脱,C₁₈色谱柱(2.1 mm×50 mm)分离,正离子模式电喷雾电离,多反应离子扫描(MRM)分析目标化合物。3种药物在0.5~20 ng/mL范围内线性良好,R2≥0.998;3个添加水平(n=6),平均回收率在88.1%~107.0%范围内,相对标准偏差在2.43%~8.17%范围内;检出限在0.2~0.5 μg/kg之间,定量限在0.6~1.2 μg/kg之间。结论:该方法可有效的降低基质效应,提高分析方法的选择性及灵敏度,可用于鱼肉的硝基咪唑类药物的检测。     

1-溴丙烷稳定剂的研究

分析了影响1-溴丙烷产品稳定性的主要原因,提出作为1-溴丙烷稳定剂所应具备的基本条件,指出采用复合型稳定剂是保证1-溴丙烷产品性能稳定的较好方法。     

1-溴丙烷稳定剂的研究

分析了影响1-溴丙烷产品稳定性的主要原因,提出作为1-溴丙烷稳定剂所应具备的基本条件,指出采用复合型稳定剂是保证1-溴丙烷产品性能稳定的较好方法。     

响应面法优化微波条件下三羟甲基丙烷脂肪酸酯的合成工艺

以三羟甲基丙烷和油酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,探讨了反应时间、反应温度、微波功率、酸醇摩尔比、催化剂用量等因素对三羟甲基丙烷油酸酯酯化率的影响.通过Design-Expert 7.1 软件中的响应面法对反应条件进行优化,确定最佳合成条件为:反应时间16.08 min,反应温度111.75 ℃,催化剂用量3.04%,酸醇摩尔比3∶1,微波功率637 W,在此条件下三羟甲基丙烷油酸酯的酯化率达到84.40%.在上述的最优条件下,分别合成三羟甲基丙烷月桂酸酯、三羟甲基丙烷豆蔻酸酯、三羟甲基丙烷癸酸酯、三羟甲基丙烷辛酸酯,其酯化率分别为80.97%、87.03%、80.73%和81.24%.     

加成法生产1-溴丙烷工艺研究

丙烯与溴化氢在催化剂作用下,进行自由基加成反应生产1-溴丙烷。考察了反应温度、原料配比、通气速度对产品收率的影响,研究表明:反应温度40℃,C3H6∶HBr摩尔比1.02∶1～1.05∶1,为最适宜条件,在该条件下产物收率达96%。     

两种检测还原糖方法的比较

采用费林试剂滴定法和3,5-二硝基水杨酸比色法测定湘西野生菊芋中还原糖(及总糖)含量,分析比较二者的测定结果及可操作性等。结果表明,费林试剂滴定法平行样检测RSD值为2.00%,精密度为8%~13%;3,5-二硝基水杨酸比色法平行样检测RSD值为1.68%,精密度为2.5%~4.0%;费林试剂滴定法易受终点计量等因素的干扰,特别是对于糖含量低的样品检测误差较大,但较适用于自带颜色产品的检测;3,5-二硝基水杨酸比色法操作简单、快速、适宜批量处理,其显色反应体系在135 min内同一标准点RSD值为0.55%,且显色反应体系相当稳定,客观因素对其低浓度样品影响较小,检测结果准确度较高。     

流动注射化学发光法在线检测饮用水中的3-硝基丙酸

利用碱性条件下3-硝基丙酸对鲁米诺—高锰酸钾化学发光体系有显著的抑制作用,结合流动注射分析技术,建立了一种在线检测饮用水中3-硝基丙酸的流动注射化学发光新方法。在优化的试验条件下,其线性范围为1~150mg/L,方法的检出限为0.28 mg/L,相对标准偏差为1.9%,3-硝基丙酸加标回收率为76.5%~93.8%。该方法具有较好的准确性和选取性,可实现饮用水中3-硝基丙酸的快速在线检测。     

溴代硝基甲烷的合成研究

通过硝基甲烷先成盐再溴化的方法合成了溴代硝基甲烷,合成最佳反应条件为:硝基甲烷、氢氧化钠与溴素的摩尔比为1:1.1:1.02,氢氧化钠的质量浓度为30%;成盐反应温度为-15℃～-10℃,成盐反应时间为15min;溴化反应温度为-10℃～-5℃.优化条件下,收率可达93.7%,产品经红外色谱验证及气相色谱分析,百分含量为96.8%.     

毛细管电泳法测定甘蔗中 3-硝基丙酸

目的 建立甘蔗中 3-硝基丙酸的毛细管电泳分析方法。 方法 粉碎后的甘蔗经样品提取液提取, 离心 除杂后, 在 228 nm 波长处用毛细管电泳法检测。结果 在优化的实验条件下, 3-硝基丙酸的质量浓度在 1.0~100.0 mg/L 范围内与其对应的校正峰面积呈良好线性关系(r=0.9997)。方法检出限(S/N=3)为 0.3 mg/L, 定量限(S/N=10)为 1.0 mg/L。在 10.0、50.0 mg/L 两个添加水平下, 方法的回收率分别为 95.2%和 103.9%, 相对标准偏差(n=5)分别为 2.2%和 1.3%。结论 本方法简便、灵敏、准确, 可用于甘蔗中 3-硝基丙酸的测定。     

毛细管电泳法测定甘蔗中3-硝基丙酸

目的建立甘蔗中3-硝基丙酸的毛细管电泳分析方法。方法粉碎后的甘蔗经样品提取液提取,离心除杂后,在228 nm波长处用毛细管电泳法检测。结果在优化的实验条件下,3-硝基丙酸的质量浓度在1.0～100.0 mg/L范围内与其对应的校正峰面积呈良好线性关系(r=0.9997)。方法检出限(S/N=3)为0.3 mg/L,定量限(S/N=10)为1.0 mg/L。在10.0、50.0 mg/L两个添加水平下,方法的回收率分别为95.2%和103.9%,相对标准偏差(n=5)分别为2.2%和1.3%。结论本方法简便、灵敏、准确,可用于甘蔗中3-硝基丙酸的测定。     

加成法生产1-溴丙烷工艺研究

丙烯与溴化氢在催化剂作用下，进行自由基加成反应生产1-溴丙烷。考察了反应温度、原料配比、通气速度对产品收率的影响，研究表明：反应温度40℃，C3H6：HBr摩尔比1.02：1-1.05：1，为最适宜条件，在该条件下产物收率达96％。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定淡水鱼中硝基呋喃类代谢物残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱测法测定淡水鱼中呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃唑酮和呋喃西林等硝基呋喃代谢物的研究方法。方法样品中加入同位素内标,经盐酸水解,用2-硝基苯甲醛衍生,乙酸乙酯液-液萃取净化后,超高效液相色谱-串联质谱仪测定,内标法定量。结果 4种硝基呋喃代谢物的检出限为0.07~0.25μg/kg;在0.1~10 ng/m L范围内线性相关系数r0.996;4种硝基呋喃代谢衍生物的加标回收率分别为94.0%~98.2%、84.0%~89.6%、94.0%~99.0%和75.4%~85.5%;相对标准偏差为2.5%~9.2%。应用建立的方法对48份淡水鱼进行测定,其中1份检出呋喃唑酮代谢物3-氨基-2-噁唑烷基酮(3-amino-2-oxazolidinone,AOZ),含量为0.45μg/kg。结论建立的方法选择性高、灵敏性强、准确度高,能满足淡水鱼中硝基呋喃类代谢物残留的高灵敏分析。     

离子色谱-三重四极杆质谱联用法测定血浆和尿液中3-硝基丙酸

目的建立离子色谱-三重四极杆质谱联用技术测定血浆和尿液中3-硝基丙酸的方法。方法血浆和尿液标本经高氯酸水溶液提取3-硝基丙酸,pH=1～2条件下经固相支持液液萃取法净化,叔丁基甲醚作为萃取剂,萃取液氮吹浓缩后溶于水。以Ionpac AS 19型阴离子色谱柱(250 mm×2 mm,7.5μm)作为分析柱,氢氧化钾作为淋洗液进行梯度分离,电喷雾负离子多反应监测(MRM)模式检测,基质加标标准曲线外标法定量。结果 3-硝基丙酸的线性范围为0.1～250μg/L,相关系数优于0.999,在0.30、1.00、25.0和200μg/L的浓度水平下进行加标回收试验,血浆和尿液中3-硝基丙酸的平均加标回收率为92.0%～114%,相对标准偏差在2.0%～12%之间(n=6),方法的检出限(信噪比为3)均为0.1μg/L。结论本方法简单、灵敏、准确,可用于血浆和尿液中3-硝基丙酸的检测。     

金樱子酒中还原糖的分光光度法测定

发酵液中还原糖浓度是酿酒工艺的重要控制参数之一。利用还原糖与3,5-二硝基水杨酸(DNS)的专一性显色反应,通过考察检测波长、显色剂用量、反应时间和样品pH等条件对反应的影响,确定了还原糖的DNS-分光光度法检测条件。为克服金樱子浸出液中干扰物对显色反应的影响,建立了一种基于校正工作曲线的还原糖显色检测方法,该方法简便、准确,样品回收率达99.8%。     

UPLC-MS/MS法同时测定不同动物源性食品中硝基呋喃代谢物残留

采用超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS),建立了猪肉、猪肝、螃蟹和虾4种不同动物源性食品中同时测定4种硝基呋喃类药物代谢物的检测方法,优化了样品前处理的条件以及UPLC-MS/MS仪器条件,样品经盐酸水解,2-硝基苯甲醛衍生,乙酸乙酯提取,ESI正离子模式扫描,多反应监测(MRM)测定。结果表明:采用本方法在4种动物源性样品基质中4种代谢物浓度在1~100 ng/mL范围内线性关系良好;4种代谢物的平均回收率为84.6%~118.1%;相对标准偏差RSD为2.9%~8.1%;在4种样品基质中,3-氨基-2-唑烷基酮(AOZ)的检出限为0.1 μg/kg,定量限为0.4 μg/kg,氨基脲(SEM)和5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮(AMOZ)的检出限为0.2 μg/kg,定量限为0.5 μg/kg,1-氨基乙内酰脲(AHD)的检出限为0.5 μg/kg,定量限为1.0 μg/kg,均满足国家标准要求。采用本方法对市场上随机购买的80份动物源性样品和鸡肉中硝基呋喃代谢物质控样进行检测,结果与国家标准方法GB/T 20752-2006测定结果相近,质控样的检测结果在量值范围内。该方法前处理操作简便,较传统方法节省时间和成本,可为硝基呋喃类药物残留检测技术提供理论支撑和参考。     

对硝基苯酚废水降解的初探

采用频率为150Hz、峰值电压为30kV的高压放电电源为反应器电源,自制放电电极水平间距为2cm的针-筒曝气连续式放电反应器,研究了对硝基苯酚废水在该放电反应器中的降解效果。研究表明,经过120min高压放电降解,对硝基苯酚的降解率可达91%,采用FT-IR、UV-Vis跟踪降解过程中间产物,检测到对硝基苯酚结构受到破坏,废水得以降解。     

高效液相色谱串联质谱法测定红糖中3-硝基丙酸

建立了红糖中3-硝基丙酸的高效液相色谱串联质谱检测方法。红糖样品用乙醇-水溶解,涡旋振荡,离心后取上清液,用PWAX固相萃取柱净化,氮气吹干洗脱液,甲醇-甲酸水复溶后,用高效液相色谱串联质谱检测。采用Luma Omega C_(18)柱(1.6μm,100 mm×2.1 mm),以甲醇和水为流动相进行分离,电喷雾负离子模式(ESI-),多反应监测(MRM)检测,外标法定量。结果表明,3-硝基丙酸在0.1～20μg/L浓度范围内线性关系良好(r=1.0000),该方法的检出限为0.057μg/kg,定量限为0.189μg/kg。在2.5、10、50μg/kg的加标水平下,3-硝基丙酸的平均回收率为79.2%～85.5%,相对标准偏差为5.2%～7.3%以下(n=6)。本方法操作简单、灵敏度高、结果准确,可用于红糖中3-硝基丙酸的残留量测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测中华圆田螺硝基呋喃代谢物残留量

目的建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定中华圆田螺中呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因和呋喃西林4种硝基呋喃代谢物的方法。方法样品经50%甲醇水洗涤除杂后,进行衍生,用磷酸氢二钾溶液调pH后,经过乙酸乙酯提取,氮吹浓缩,乙酸铵和乙腈混合溶液定容,且正己烷除脂,吸取下层液体过膜待测。在正离子模式下,采用多反应监测模式同时测定中华圆田螺中的4种硝基呋喃代谢物。结果在优化后的仪器工作条件下进行测定,4种代谢物的质量浓度在1.0～10 ng/mL的范围内线性关系良好,相关系数为0.9994～0.9998,检出限为1.07×10~(-2)～7.02×10~(-2)ng/g。加标回收率为92.0%～104.0%,批内和批间相对标准偏差均小于10%,测定结果的相对标准偏差为0.7%～4.7%(n=6)。结论该方法具有良好的精密度、准确度和重现性,可用于同时测定中华圆田螺中的呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因和呋喃西林4种硝基呋喃代谢物。     

重组人透明质酸酶3种活性测定方法的比较

目的采用不同的检测方法测定重组人透明质酸酶活性,以确定不同条件下最适宜的检测方法。方法采用3,5-二硝基水杨酸法、对-二甲氨基苯甲醛法、浊度法测定重组毕赤酵母发酵上清液和凝胶过滤分离产物中透明质酸酶活性,并分析比较其结果。结果 3,5-二硝基水杨酸法与对-二甲氨基苯甲醛法的线性范围分别是50～450 U/mL,50～350 U/mL。浊度法的线性范围较小,为0～10U/mL。3种方法的RSD值分别是2.71%,11.71%,0.65%。结论发酵上清液中的透明质酸酶适合用3,5-二硝基水杨酸法测定,凝胶过滤产物用浊度法测定效果良好。