催化氢转移反应——胺类化合物新制备法的研究

催化氢转移反应是指在催化剂存在下,由称为氢供体的化合物分解,提供氢源,使底物氢化或氢解的反应。由于该反应操作简便,无需特殊设备,催化剂便宜易得,正日益引人注意。研究成功三种用催化氢转移反应制备胺     

6-氨基-3,4-二氢喹啉酮的合成改进

采用催化氢化还原的方法将６－硝基－３,４－二氢唑啉酮还原制得目标化合物,并对不同的氢压进行了考察,找出比较适合的反应条件。     

利用催化氢化合成醚的新方法

利用催化氢化合成醚的新方法ＢｅｔｈｍｏｎｔＶ等［ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ，１９９５；３６：４２３５］醛或酮与一级或二级醇用１０％Ｐｄ／Ｃ作催化剂，在４０ｂａｒ的氢压、５０或１００℃下氢化，可合成对称或非对称的一级或二级醚类。７例中有５例收率≥９...     

某些开链糖核苷衍生物的脱苄基反应

苄氧基常用于保护羟基,其后再将苄基切断以恢复原来的羟基。催化氢化是最常用的脱去苄基的方法。但当苄氧基处于不同的化学结构中时,氢化的难易有很大的差别,有时甚至无法进行,需采取其它的氢解方法。本文报告几类核苷类衍生物的氢解反应,并比较化学结     

B_1肾上腺素能阻滞剂Nebivolol

合成6-氟-4-氧代苯并吡喃-2-羧酸(1)在乙酸中以Pd/C催化氢化得6-氟-3,4-二氢-2H-苯并吡喃-2-羧酸(Ⅱ),进一步用双(2-甲基丙基)氢化铝和1,1’-羰基双(1H-咪唑)在THF中还原得到6-氟-3,4-二氢-2H-苯并吡喃-2-甲醛(Ⅲ),Ⅲ与三甲基亚砜碘化物和NaH在DMSO中反应得到2-环氧乙基-3,4-二氢-2H-苯并吡喃(Ⅳ),Ⅳ与苄胺(Ⅴ)在醇中回流缩合得到Ⅵ,后者在甲醇中用Pd/C催化氢化脱去保护基得到Nebivolol[AU 8436326,EP 145067,JP 85132977]。     

苯甲酸催化氢化制备环己甲酸

环己甲酸的合成,王保钧等采用环己醇氯化为氯代环己烷,制成格氏试剂后通二氧化碳,再经酸性水解四步反应得到环己甲酸。实际操作分为二步,氯化收率为86.1%,羧化收率为64.1%,总收率为55.2%。1975年,我们曾采用苯甲酸催化氢化方法制备环己甲酸,以钯炭为催化剂,在高压釜中进行氢化。     

不对称合成反应的研究进展Ⅱ.

三、羰基化合物的不对称反应 (一) 羰基的不对称催化氢化在非均相系统中,以手征性物质修饰的金属催化剂,对羰基化合物的不对称催化氢化,也曾进行过广泛地研究。与烯烃和烯胺一样,看来很少有制备价值。近年来,用酒石酸修饰的活性镍催化氢化乙酰乙酸乙酯,进行了较多研究。发现其对映体过量与转化率有关。当转化率为10％时,生成的(-)3-羟基丁酸乙酯的对映体过量为最高,约55％ee。此种活性镍吸附着的乙酰乙酸乙酯,从红外光谱看,其羰基吸收弱,烯醇吸收强,所以它的催化氢化主要以烯醇式进行。当活性镍中添加有少量钯或铂,使它们共存于硅藻土载体上,以酒石酸修     

国外合成药及其中间体工艺简讯

乙胺丁醇的主要中间体2-氨基丁醇-1的新制备法美国专利3,906,046;C.A.,1976,84,4462 本专利报道,CH_3CH_2CH(NH_2)COOC_2H_3在铬酸铜(主要成份为CuCr_2O_3,在二氧六环中加压下,加热氢化后用作催化剂)存在下,经催化氢化还原成CH_3CH_2CH(NH_2)CH_2OH,收率可达98.9％。若催化剂未经预先氢化,则不能获得成品。     

六氢假紫罗兰酮合成新路线的工艺研究

六氢假紫罗兰酮是一种重要的有机中间体,可用于合成异植物醇。目前国内异植物醇生产主要采用以芳樟醇或假紫罗兰酮为起始中间体的路线。本文以氯代异戊烯和异丙叉丙酮为起始原料,在相转移催化条件下缩合得到C_(11)-酮α-体和β-体(β-体在碱存在下异构化及分馏得α-体);然后再经格氏(或炔化、部分氢化)反应、oxy-cope重排、催化氢化得到六氢假紫罗兰酮。     

以苏氨酸制备纯1,3-丁二醇对映异构体

L 或 D-苏氨酸,经亚硝酸脱氨溴化、甲酯化、钯催化氢化以及氢化铝锂还原四步反应制得纯 R 或 S-1,3-丁二醇对     

4-(2-甲胺基)乙氧基苄胺合成

目的合成4-(2-甲胺基)乙氧基苄胺,以降低生产成本。方法以N,N-二甲基乙醇胺为原料,经氯化、醚化、肟化、氢化反应得到目标化合物。结果成功得到目标化合物,经核磁共振氢谱确证结构正确。结论该方法三步反应总收率65.6%,且反应条件温和,原料廉价易得,适合工业化生产。     

抗肿瘤药泰克地那林的合成工艺改进

以4-乙酰氨基苯甲酸(2)为原料,与草酰氯反应,不经分离,直接与2-硝基苯胺反应得到中间体N-(2-硝基苯基)-4-乙酰氨基苯甲酰胺(4),再经催化氢化得到泰克地那林.以4-乙酰氨基苯甲酸计,总收率为22.2%,目标化合物的结构经质谱、红外光谱及核磁共振氢谱确证,该合成工艺简单易行.     

青蒿素类似物的研究——Ⅵ.从青蒿素降解产物双酮合成二氢青蒿酸的研究

青蒿素降解产物双酮(1)与氢氧化钡反应生成不饱和酮酸(5)。(5)的构型已由X射线单晶衍射测定。(5)与Wittig试剂反应,得到双烯(7a)。以Raney Ni作催化剂氢化双烯(7a)生成二氢青蒿酸(9a)和它的异构体(10a)以及少量全氢化产品(11a)。用四氧化锇和N-甲基吗啉-N-氧化物处理氢化产物,分离得到(9a)的衍生物羟基内酯(12)。     

青蒿素类似物的研究——Ⅵ.从青蒿素降解产物双酮合成二氢青蒿酸的研究

青蒿素降解产物双酮(1)与氢氧化钡反应生成不饱和酮酸(5)。(5)的构型已由X射线单晶衍射测定。(5)与Wittig试剂反应,得到双烯(7a)。以Raney Ni作催化剂氢化双烯(7a)生成二氢青蒿酸(9a)和它的异构体(10a)以及少量全氢化产品(11a)。用四氧化锇和N-甲基吗啉-N-氧化物处理氢化产物,分离得到(9a)的衍生物羟基内酯(12)。     

2-氨基咪唑的制备

咪唑类化合物特别是2-硝基咪唑衍生物在医药工业方面应用较广。2-氨基咪唑还原制得。文献方法有二,一为化学法;一为催化氢化法。化学法系用氯化亚锡在盐酸中反应,经试验结果产率较低(约30％),且纯化较麻烦。催化氢化法虽较为简便,但文献未报道反应条件。我们乃采用T-1Raney     

α-氨基酸的不对称合成

由于普通化学合成所得的氨基酸均为消旋型,必须进行光学拆分后才能获得人体所需要的L-异构体。目前,许多国家都在致力于氨基酸不对称合成的研究。本文就近年来的最新进展概述如下: 一、碳-碳双键的氢化通过前手性烯烃的不对称氢化制备光学活性氨基酸的研究,其通常方法是,将α-酰氨基不饱和酸及其衍生物在手性催化剂的存在下进行不对称催化氢化,然后再水解成手性氨基酸。     

有机合成中的均相催化氢化

近二十年来,均相催化氢化在有机合成领域中发展甚为迅速。由于均相催化反应速度快、条件温和、对被氢化基团有很好的选择性,并能“装配”催化剂进行不对称合成,所以已日益引起人们的重视。本文对均相催化反应低活化能的机理和催化剂的特性等作了简要综述。此外,还介绍了一些重要的络合氢化催化剂如 RhCl(PPh_3)_3、RhCl_3Py_3/NaBH_4/DMF、Co(CN)_5~(-3)、RuClH(PPh_3)_3、RuH(RCO_2)(PPh_3)_3等的制备和应用。     

辅酶四氢叶酸的合成及其活力测定

在利用基因工程菌表达的丝氨酸羟甲基转移酶（ＳＨＭＴ）酶法制备Ｌ－丝氨酸的过程中，ＳＨＭＴ需要四氢叶酸作为辅酶。研究了常压氢化法、加压氢化法、硼氢化物还原法及连二亚硫酸钠还原法等制备四氢叶酸，并优化了常压氢化法、硼氢化物还原法的工艺条件。常压氢化法的产品已用来代替进口试剂作为酶促反应的辅酶，但硼氢化物还原法成本最代，且能合成满足酶促反应要求的产物。四氢叶酸在制备过程和使用中，均极易氧化破坏，因此需提     

基于羟基亚乙基的β-分泌酶抑制剂的合成

目的深入探讨基于羟基亚乙基二肽的β-分泌酶抑制剂的合成方法。方法综合使用多种有机合成反应来合成拟肽类β-分泌酶抑制剂,包括亲核性加成反应、有机金属试剂协助的取代反应、催化氢化反应、传统多肽偶联反应等。结果以目标化合物之一化合物13作为模型物,通过成功合成化合物13建立了反应条件优化的合成方法。结论本文建立的合成方法可用于构建β-分泌酶抑制剂化学库,发现新的有效化合物。     

Cu／SiO_2用于选择性氢化α，β－不饱和酮

Ｃｕ／ＳｉＯ_２用于选择性氢化α，β－不饱和酮ＲａｖａｓｉｏＮ等［ＴｅｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ，１９９６；３７：３５２９］α，β－不饱和酮于甲苯中，有９０℃，一个大气压的氢下可被Ｃｕ／ＳｉＯ２（有制法）选择性地催化氢化为相应的饱和酮，其它孤立双键不受?..