硼杂碳包镍负载钯催化芳香醇需氧氧化

以硼杂碳包镍(Ni@BC)为载体,采用乙醇还原前驱体H_2PdCl_4法制备了一种新型磁可分离Pd/Ni@BC催化剂,并对其进行AAS、TEM、XRD和XPS表征,选取苯甲醇需氧氧化为探针反应,考察催化剂用量、反应温度和反应时间对催化性能的影响,研究催化剂对其他芳香醇的催化性能和循环使用性能。AAS结果表明,Pd负载质量分数为9.1%,与理论负载量一致。TEM结果显示,Pd纳米颗粒均匀分散在载体表面,平均粒径为4 nm。XRD和XPS结果均表明,催化剂的活性物种为Pd0。在反应温度80℃、O2_压力101.325 k Pa(流速20 m L·min~(-1))、CH_3CN为溶剂和K_2CO_3为碱性助剂条件下,Pd/Ni@BC对多种芳香醇的氧化反应表现出很高的催化活性和选择性,能将苯甲醇、对甲基苯甲醇、对乙基苯甲醇、对异丙基苯甲醇、肉桂醇、安息香、二苯甲醇以及邻甲基苯甲醇等定量转化为相应的醛或酮。催化剂重复使用5次,苯甲醇转化率由97.3%降至78.9%,Pd的少量脱落和部分氧化是催化剂活性降低的主要原因。     

铁改性HMS催化氧化苯甲醇合成苯甲醛

以十二胺为模板在中性条件下合成了Fe-HMS介孔分子筛,研究了不同硅铁比Fe-HMS对苯甲醇催化氧化反应的影响。利用XRD、BET、SEM和H₂-TPR等方法对合成的催化剂进行了表征。考察了Fe-HMS对苯甲醇氧化反应的影响。结果表明,Fe³⁺ 离子进入了分子筛骨架,Fe-HMS分子筛具有均一的蠕虫状介孔结构。焙烧后的Fe-HMS中Fe³⁺ 主要以Fe₂O₃形式存在于骨架中。对苯甲醇液相选择性氧化反应,Fe-HMS分子筛的催化活性高于Fe-SiO₂。在85℃、Si/Fe摩尔比为25∶1、醇/双氧水摩尔比为1∶2、催化剂含量为4%、反应时间4 h条件下,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别为65.1%和74.6%。     

过氧化氢催化氧化苯甲醇制苯甲酸

以质量分数为 30 %的过氧化氢 (H2 O2 )为氧源 ,探讨了Na2 WO4·2H2 O催化氧化苯甲醇制苯甲酸反应中酸性添加物的影响 ,在大多数情况下 ,酸性越强 ,苯甲酸的收率越高。用NaHSO4·H2 O作酸性添加物 ,对反应条件的优化研究表明 ,氧化反应的最佳条件为n(苯甲醇 )∶n(Na2 WO4·2H2 O)∶n(NaHSO4·H2 O)∶n(H2 O2 ) =10 0∶1∶1∶30 0 ,回流 7h ,苯甲酸收率达 82 .7%。     

磷钨酸盐催化选择性氧化苯甲醇合成苯甲醛的研究

通过两步法合成了两种磷钨酸盐催化剂,并利用13CNMR、1HNMR、IR、XRD等技术对催化剂进行了表征.表征结果显示,磷钨酸盐均具有磷钨酸的Keggin型结构.将该催化剂用于催化氧化苯甲醇的反应,以30%H2O2为氧化剂,分别考察了含不同阳离子的磷钨酸盐、反应时间、反应温度、催化剂用量和H2O2用量对反应的影响.结果...     

无溶剂法OMS-2催化氧化苯甲醇制苯甲醛的研究

以高锰酸钾和富马酸为原料,采用超声波辅助溶胶-凝胶法快速合成氧化锰八面体分子筛（OMS-2）,并考察了不同锰氧化物在无溶剂、无卤素条件下用70%过氧化氢叔丁醇（TBHP）氧化苯甲醇合成苯甲醛反应中的催化活性。结果表明,该体系是一种高效的环境友好催化体系,OMS-2在反应过程中显示了较高的活性,在80 ℃下,反应4 h,苯甲醇转化率、苯甲醛收率和选择性分别为44.72%、34.31%和76.74%。对该催化体系的重复使用性能进行了考察,结果发现,催化剂重复使用3次之后,苯甲醛收率和选择性稍微降低,表明OMS-2催化剂循环使用活性较好。     

Pd/NaY催化苯甲醇无溶剂选择性氧化反应

采用离子交换法将[Pd(NH₃)₄]²⁺交换到NaY分子筛中,经焙烧和氢气还原制备金属钯粒径可调变的Pd/NaY催化剂。在(120~500) ℃改变焙烧温度,可以获得金属钯粒径(1.3~11.9) nm的Pd/NaY催化剂。Pd/NaY催化剂能够催化苯甲醇的无溶剂选择性氧化反应,对含不同钯粒径的Pd/NaY催化剂上醇选择性氧化研究发现,在1.6%Pd/NaY催化剂用量0.1 g、反应温度100 ℃、苯甲醇用量48.5 mmol和O₂流速3 mL·min^-1条件下,苯甲醇转化的真实转化频率随粒径变化在3.2 nm处呈最大值,该反应为结构敏感反应。     

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究

采用共沉淀法制备了不同Mo与Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,在常压固定床反应器上对催化剂进行活性评价,采用BET、XRD和TEM对制备的催化剂进行表征。结果表明, Mo与Fe原子比为2.2~2.8时,催化剂具有较好的活性,(400~450) ℃焙烧的催化剂具有良好的比表面积、适宜的孔容和孔径,形成了较为稳定的MoO₃和Fe2(MoO₄)₃晶相,使催化剂具有更高的活性和选择性。对甲醇氧化制甲醛反应进行研究,结果表明,在反应温度(265~315) ℃,空速(8 500~13 000) h^-1时,甲醇转化率>98%,甲醛收率>93%, 500 h长周期考核,催化剂表现出良好的活性和稳定性。     

N-掺杂碳材料负载钯纳米催化剂的制备及其催化活性应用研究

研究了以3-MBP-dca(3-甲基-1-丁基吡啶二氰胺)离子溶液做前体,用煅烧法合成负载在SiO2颗粒表面的N-掺杂碳材料,在超声条件下,以汉斯酯作为还原剂将二价钯离子通过原位还原为钯纳米粒子并负载到制备的碳材料上,通过XRD、XPS及HRTEM等方法进行表征。以苄醇选择性催化氧化为苯甲醛为模型反应,研究纳米催化剂的催化活性,实验结果表明,该催化剂对苄醇的氧化反应有良好的催化活性,且对带有不同供电子基团的反应底物都有较好的适用性。     

一种低温气相选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法

正一种低温气相选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法,它涉及在低温条件下气相选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法。本发明是要解决现有的苯甲醇气相氧化生成苯甲醛的反应中,存在反应温度高、催化剂活性差、选择性低和温度耐受范围过窄的问题。方法:常压下,使用固体催化剂Ag/SBA-15,底     

镍与铜的相互作用对于苯甲醇催化氧化性能的影响

通过共沉淀法制备了不同配比的Ni-Cu催化剂,并采用XRD、TPR和XPS表征方法研究了镍铜相互作用对苯甲醇的催化氧化性能的影响。结果显示,当催化剂体系中只有Ni时,催化剂组分为Ni(OH)₂;当催化剂体系含有Ni和Cu时,催化剂组分为Ni(OH)₂和Cu(OH)₂混合晶相;当催化剂体系中仅含Cu时,催化剂组分为CuO;并且由于镍、铜的相互作用,催化剂的还原温度降低,Ni的存在阻止了Cu(OH)₂晶相转变为CuO。此外,催化剂体系中Ni含量越高,其催化活性也越高,Ni的存在提高了Cu的催化性能。     

Oxidation of benzyl alcohol using supported gold–palladium nanoparticles

A key discovery in the last two decades has been the realisation that gold, when prepared as supported nanoparticles, is exceptionally effective as an oxidation catalyst, particularly for the oxidation of alcohols. The catalytic efficacy is enhanced further by the alloying of gold with palladium. In this paper we study the effect of the method preparation of gold–palladium alloy nanoparticles supported on titania and investigate the activity of the materials for the selective oxidation of benzyl alcohol. We contrast impregnation and deposition–precipitation methods and demonstrate that the most active catalysts are prepared using the deposition–precipitation method.     

Solvent-free oxidation of benzyl alcohol with oxygen using zeolite-supported Au and Au–Pd catalysts

The oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde has been investigated in the absence of solvent using zeolite-supported Au and Au–Pd catalysts. Three zeolites were investigated, ZSM-5, zeolite β and zeolite Y, and these were contrasted with the titanoslicalite TS-1 and TiO₂ as supports. For the Au catalysts the best results are obtained with zeolite β as the support and the conversions were comparable or better than those observed with TiO₂ in terms of turn over frequencies. However, the selectivities observed with the acidic zeolites were lower than the non-acidic TS-1 and TiO₂. This is due to the subsequent reaction of benzaldehyde via acid catalysed reactions to give benzyl benzoate and its dibenzyl acetal, and, in some cases dibenzylether. Initial catalysts were evaluated with a gold loading of 2 wt% and increasing this to 4 wt% showed the expected increase in activity, indicating that there is scope to improve the performance of these catalysts. The most active catalysts were prepared by impregnation and catalysts prepared by deposition precipitation were considerably less active. Introduction of Pd into the catalyst improved the activity without significantly affecting the selectivity.     

Fluorous biphase oxidation of ethyl benzene and benzyl alcohol catalyzed by perfluoroalkyl phthalocyanine complexes

BACKGROUND: Ketones and aldehydes are important organic chemicals as intermediates for the pharmaceutical and fine‐chemical industries. The existing oxidation reactions to obtain ketones and aldehydes are no longer sustainable because of the large amount of waste generated and use of stoichiometric reagents: a cleaner catalytic oxidation system needs to be developed. RESULTS: The experimental results show that cobalt (II) tetra‐(perfluorohexyl) phthalocyaninate delivered a high catalytic activity for the oxidation of ethyl benzene (35% conversion and 86% selectivity to acetophenone) at 90 °C under ambient pressure of oxygen. The catalyst could be recycled for at least four runs. For the oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde, a conversion of 6% was achieved but with a selectivity of 100% at 90 °C under 2 × 10⁵ Pa O₂. CONCLUSION: Perfluoroalkyl metallophthalocyanines can be used for the fluorous biphasic oxidation of ethyl benzene and benzyl alcohol with molecular oxygen. The cobalt (II) tetra‐(perfluorohexyl) phthalocyaninate exhibited the highest catalytic activity for the oxidation of ethyl benzene. The catalytic oxidation of benzyl alcohol using our method may be feasible in industrial applications. Copyright © 2009 Society of Chemical Industry     

苯甲醇制造方法

阐述了苯甲醇的各种制造方法和国内外发展趋势，指出甲苯氧化制苯甲酸时，副产10%～15%(wt)苯甲醇，分离精制，是一种有重大工业潜力的方法。还提到了“绿色化学”合成路线，指出了各种路线的优缺点。     

无定型MnO2的制备及其催化苯甲醇选择氧化性能

用KMnO₄和MnSO₄为原料，通过简单的氧化还原过程合成了无定形MnO₂，并用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛，发现制得的无定形MnO₂在催化苯甲醇氧化制苯甲醛中表现出较高的活性和苯甲醛选择性（100%）。考察了反应温度、氧浓度、催化剂用量以及反应时间对苯甲醇氧化的影响。结果表明，较高的反应温度和氧浓度以及合适的催化剂用量有利于无定形MnO₂催化苯甲醇氧化生成苯甲醛，在反应温度110 ℃、常压和通氧条件下反应3 h, 苯甲醇转化率和苯甲醛选择性均为100%。     

聚合物微球固载的N-羟基邻苯二甲酰亚胺在分子氧氧化苯甲醇反应过程中的催化特性

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联共聚微球GMA/MMA为基质,经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的聚合物微球GMA/MMA-NHPI。将GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)₂组成共催化体系,用于分子氧氧化苯甲醇的反应过程。研究结果表明,GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)₂所构成的共催化体系在温和条件(65℃和常压氧气)下可有效地实现苯甲醇的分子氧氧化过程,将其深度氧化为苯甲酸,显示出较好的催化活性和高的选择性(苯甲酸的选择性为96%)。主催化剂GMA/MMA-NHPI固载的NHPI与助催化剂Co(OAc)₂适宜的摩尔比为20:1;主催化剂所含NHPI的摩尔分数为底物的10%时催化剂的用量比较适宜。固体催化剂GMA/MMA-NHPI还具有良好的再循环使用性能。