N,N,N',N'-四苯基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

为了研究以1,1'-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N,N',N'-四苯基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)(L)及其5种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对其组成进行了表征.结果表明,5种稀土配合物组成为RE(pic)3L·H2O(RE=La3 ,Ce3 ,Eu3 ,Tb3 ,Yb3 ).室温下,对该系列配合物的荧光光谱进行了研究,发现只有Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征发射,说明配体L的三重态能级与Eu3 的激发态能级匹配较好.同时,测定了Eu(Ⅲ)配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现随溶剂配位能力的增强而减弱.     

酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究

着重对酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究进展作一概述，综述了该类配合物的组成和结构，尤其是搪塞了配位结构与选择性配位能力的关系及抗衡阴离子对结构，性能的影响。     

N，N，N’，N’-四苯基-1，1’-联条2，2’-二（氧杂乙酰胺）及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

为了研究以1,1’-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N,N’,N＇-四苯基-1,1’-联萘-2,2’-二（氧杂乙酰胺）（L）及其5种稀土配合物．通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对其组成进行了表征．结果表明,5种稀土配合物组成为RE（pic）3L·H2O（RE=La3-,Cd3-,Eu3＋,Tb3＋,Yb3-）．室温下,对该系列配合物的荧光光谱进行了研究,发现只有Eu（Ⅲ）配合物表现出较强的Eu3＋特征发射,说明配体L的三重态能级与Eu3＋的激发态能级匹配较好．同时,测定了Eu（Ⅲ）配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现随溶剂配位能力的增强而减弱．     

酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究

着重对酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究进展作一概述,综述了该类配合物的组成和结构．尤其是探讨了配位结构与选择性配位能力的关系及抗衡阴离子对结构、性能的影响．     

N，N，N’-三苄基-1，1’-联萘-2，2’-二（杂氧乙酰胺）及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

合成了一种不对称舍联萘骨架酰胺类开链冠醚配体N,N,N’-三苄基-1,1’-联萘-2,2’-二（氧杂乙酰胺）（L）及其4种稀土配合物．通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、差热-热重等分析方法,对配体及配合物组成和结构进行了表征．结果表明,4种稀土配合物组成为RE（pic）3L·2H2O[RE—La（Ⅲ）,Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）,Y（Ⅲ）]．推测了该系列配合物的结构,稀土离子配位数为10．在不同溶剂中,对Eu（III）和Tb（Ⅲ）配合物荧光性质进行了研究,发现Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度受溶剂效应的影响,荧光强度随溶剂配位能力的增强而减弱．在相同条件下,Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度远大于Tb（Ⅲ）配合物,说明配体L的三重态能级与Eu^3＋的激发态能级匹配较好．     

稀土开链冠醚配合物的合成与表征

首次合成一开链冠醚邻－双（８′－喹啉氧基）乙氧基苯（代号Ｌ）用Ｌ作配体共合成了８个未见献报道的稀土开链冠醚配合物,对所合成的配合物进行了元素分析,确定其化学成分别为：Ｌｎ（ＮＯ３）３·２Ｌ·２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｅｕ,Ｔｂ,Ｈｏ,Ｙｂ）;Ｙ（ＮＯ３）３·Ｌ·２Ｈ２Ｏ通过电导,红外光谱,Ｘ－射线光电子能谱,＾ＨＮＭＲ测试,对化合物进行了表征,并讨论了配合物有关物理,化学性质以及可能的结     

二甘双酰氮甲基苯胺(L)稀土高氯酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了5种轻稀土高氯酸盐与配体二甘双酰氮甲基苯胺形成的固体配合物,通式为[Ln(L)2(H2O)2](ClO4)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm或Eu).用元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振和TG-DTA分析对这些配合物进行了表征.结果表明,在这些新配合物中,配体L表现为三齿配位行为.     

2-羟基-1-萘酚醛缩邻氨基酚配合物的合成、表征及与ct-DNA的相互作用

合成了2-羟基-1-萘酚醛缩邻氨基酚(L)配合物,通过红外光谱、紫外光谱、元素分析、摩尔电导率及差热-热重分析,对此化合物进行了结构表征,配合物组成为ML[M=Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)].在pH=7.22的Tris-HCl缓冲溶液中,采用紫外光谱、荧光光谱和黏度法研究了2-羟基-1-萘酚醛缩邻氨基酚配合物与ct-DNA的相互作用,结果表明,该化合物以插入式与ct-DNA键合.     

甲基丙烯酸稀土与邻菲罗啉单氮氧化物配合物的合成,表征及荧光性质

本文合成了邻菲罗啉单氮氧化物与部分稀土甲基丙烯酸盐「ＲＥ（Ｌ２）３」（ＲＥ＝Ｌａ－Ｔｂ）的配合物「ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３」。通过元素分析，红外光谱，紫外光谱，核磁共振谱，摩尔电导和热重分析对该系列配合物进行了表征。并研究了Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ配合物的荧光性质。     

稀土冠醚配合物的合成与性质

合成了稀土硝酸盐、高氯酸盐、硫氰酸与冠醚的配合物２８种，并对其组成、反应性能、红外光谱及伏安特性进行了研究。     

RE（BenA）4Rh6G三元配合物的合成及其发光

研究了ＲＥ（ＢｅｎＡ）_１Ｒｈ６Ｇ三元配合物的最佳合成条件，（ＲＥ＝Ｅｕ￣（３＋）或Ｔｂ￣（３＋），ＢｅｎＡ：苯甲酸，Ｒｈ６Ｇ：Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ６Ｇ）．确定了它们的化学组成为ＲＥ￣（３＋）：ＢｅｎＡ：Ｒｈ６Ｇ＝１：４：１．用ＤＴＡ和ＴＧ测定了它们的热分解行为，用ＩＲ光谱确认了ＲＥ￣（３＋）与ＢｅｎＡ配体间形成配位键。ＵＶ吸收光谱和电导法测定结果表明，Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）两种配合物为１：１型离子缔合物。与相同条件下合成的Ｌａ￣（３＋），Ｙ￣（３＋）三元配合物一样，在３６５ｎｍ光激发下，它们的有机溶液均可观察到强烈的荧光，测得Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）的固态三元配合物荧光光谱，其最大发射峰分别为６３５和６１３ｎｍ．根据固体荧光光谱结果，看不到稀土金属离子对立的贡献。由此看来，在这两种含不同稀土元素的固体三元配合物体系中，显示为ｌ￣＊→Ｌ发光特征。     

二苯并四氧二氮环醚及其稀土配合物合成与荧光性质研究

合成了二十员大环双氮杂冠醚：2，3，l6，l7—二苯—l，8，ll，18—四氧—5，14—二氮杂环二十烷及其7个与稀土硝酸盐(RE^3 ＝La^3 ，Sm^3 ，Eu^3 ，Gd^3 ，Tb^3 ，Dy^3 。Yb^3 )所形成的1：2(M：L)型固体配合物，并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征．结果表明，配位是通过配体中的C—O-C进行的，而Ar—O-C未参与配位，同时含2分子配位水．对Sm(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Dy(Ⅲ)的配合物进行了荧光光谱测定，所有配合物均有较强的荧光强度，其中Tb(Ⅲ)的配合物荧光强度最高，表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与Tb(Ⅲ)的振动能级最为匹配．     

Pr~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成及其发光性能

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）．并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：５Ｄ４→７Ｆ６、７Ｆ５、７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大了一个数量级．     

开链冠醚类似物研究3—(对硝基苯甲酰基)—1,5—双(4—氧安替比林)-3-氮杂戊烷的合成

从二乙醇胺出发,经五步反应,通过中间体4,N,N—双(2—氯乙基)—4—硝基苯甲酰胺,合成子一个不对称的开链窝穴体,即标题化合物(Ⅴ)和中间体(Ⅳ),(Ⅴ)和(Ⅳ)均为新化合物.它们的结构经~1HNMR,IR及MS分析数据鉴定.初步研究表明,化合物(Ⅴ)对碱金属离子的液膜(CHCl_3)迁移性能优于结构类似的线型开链王冠类似物,而与开链窝穴体性能接近.     

Sm(N-PA)3phen配合物的合成表征及荧光性

采用常规溶液法合成了钐、N-苯基邻氨基苯甲酸（N-HPA）和邻菲罗啉（phen）的稀土钐配合物Sm(N-PA)₃phen,并采用元素分析、紫外光谱、红外光谱初步对配合物进行了结构表征,研究其荧光性能.结果表明,配合物荧光发射光谱在560,597,641 nm显示出钐离子强特征荧光发射峰,说明N-苯基邻氨基苯甲酸的三重态能级与Sm³⁺的最低激发态能级匹配,配合物有较好的发光性能.     

硝酸铕和铽与穴醚固体配合物的发光

应用荧光光谱研究了稀土硝酸铕和硝酸铽的穴醚配合物，结果指出配合物的发光强度强于稀土硝酸盐，说明有机大环配体穴醚能有效地吸收和传递能量给稀土离子．     

稀土钐硝酸盐、2,2-二羟甲基丙酸、1,10-邻菲咯啉四元配合物的合成及性能表征研究

以8-羟基喹啉作为酸度抑制剂,在无水乙醇溶剂中合成了含稀土钐（Sm）的四元配合物Sm（CH3C（CH2OH）2COO）（NO3）2（Phen）.用元素分析、IR、UV、DTA-TG等方法对配合物进行了表征,并测试了配合物的溶解性、导电性以及荧光性能.结果表明配合物稳定性好、有很好的荧光性能;DMPA的双羟基没有参与配位反应,可以进一步合成高分子型稀土荧光材料.     

Tb(N-PA)3(TPPO)2配合物的合成及荧光性能

合成了铽、N-苯基邻氨基苯甲酸（N-HPA）和三苯基氧化膦（TPPO）的稀土配合物,采用元素分析、紫外光谱、红外光谱初步进行了结构表征,研究了配合物Tb(N-PA)₃(TPPO)₂的荧光性能.结果表明,铽、N-苯基邻氨基苯甲酸引入第二配体三苯基氧化膦后,敏化了铽离子的发光,配合物的发光强度显著增加,Tb(N-PA)₃(TPPO)₂三元配合物有较好的荧光性.     

N，N，N-三（2-甲基苯并咪唑）胺及其稀土配合物的合成与荧光性质研究

为了考察三脚架配体及其稀土配合物的配住形式和性质，从而为进一步研究其荧光性质、生物活性提供依据，以氨三乙酸为母体合成了N，N，N-三（2-甲基苯并咪唑）胺及其稀土配合物（La^3＋，Sm^3＋，Y^3＋,Tb^3＋,Ce^3＋，Eu^3＋）．通过红外、核磁共振、差热-热重、紫外及荧光等分析手段研究了配体及其配合物的结构关系和荧光性质．研究表明。谊类配体是较好的主体分子。能够与稀土离子发生配位，形成配合物，配合物内界的NO3^-以双齿形式与中心离子配位；配合物热稳定性好，具有较好的荧光性质，特别是Tb^3＋配合物是高效的稀土有机发光配合物，可用于荧光材料的研究．