微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定食品塑料包装材料中二氧化钛

100mg已研磨的食品塑料包装材料,用硝酸4mL和硫酸3mL混合酸消解,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定所得试样溶液中二氧化钛的含量。选择336.122nm波长为钛的分析线,钛的质量浓度在25 mg·L~(-1)以内与其信号值呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为4.0mg·kg~(-1)。方法的加标回收率在93.6%～101.2%之间,相对标准偏差(n=8)小于1%。     

高效液相色谱法同时测定纺织品中11种二苯甲酮类紫外吸收剂

剪碎后的纺织品样品0.500 0g经30mL甲醇于60℃超声提取30min,冷却至室温后,取上清液用0.45μm有机滤膜过滤,采用高效液相色谱法同时测定滤液中11种二苯甲酮类紫外吸收剂的含量。以xBridge shield RP C_(18)色谱柱(250mm×4.6mm,5μm)为分离柱,用0.1%(体积分数,下同)甲酸溶液和含0.1%甲酸的甲醇-异丙醇溶液(甲醇与异丙醇体积比为7∶3)以不同比例混合的溶液为流动相进行梯度洗脱,在检测波长280nm处进行测定。11种二苯甲酮类紫外吸收剂的质量浓度均在0.5～20.0mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为3～9mg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为9～27mg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为87.6%～107%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%～8.3%。方法应用于33批次的防紫外线纺织产品样品的分析,4-羟基二苯甲酮在所有样品中均未检出,其他二苯甲酮类紫外吸收剂均在样品中有不同程度的检出,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的检出率最高,达到了58%,质量分数在42～261mg·kg~(-1)之间。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中的丙烯酰胺残留

采用超高效液相色谱-大气压化学电离源-三重四极杆串联质谱法测定化妆品中的丙烯酰胺残留。以水为萃取溶剂萃取样品中的丙烯酰胺,萃取液经C18固相萃取柱净化后,在Waters Atlantic?T3色谱柱上分离,以0.1%(φ)甲酸溶液-甲醇为洗脱液进行梯度洗脱。质谱分析中采用大气压化学电离源和多反应监测模式。丙烯酰胺的质量浓度在1.0~20.0μg·L~(-1)范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.001mg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为0.01mg·kg~(-1)。加标回收率在90.8%~108%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于7.0%。采用该方法分析15批次不同的化妆品,有一批次样品检出丙烯酰胺,质量分数为1.2mg·kg~(-1)。     

气相色谱-串联质谱法测定动物性食品中的9种N-亚硝胺类化合物

称取样品10.00g,加入100μL由N-二甲基亚硝胺-d6和N-亚硝基二丙胺-d14组成的混合内标溶液(1.00mg·L~(-1)),加入20mL乙腈,涡旋1min,于-20℃冷冻20min,再加入萃取盐(4g硫酸镁、1g氯化钠),迅速振荡30s,以8 000r·min~(-1)在0℃离心10min,取上清液加入10mL乙腈饱和的正己烷,涡旋1min,以6 000r·min~(-1)在0℃离心3min,去除正己烷层,加入净化填料(50mg N-丙基乙二胺、150mg封端十六烷基键合硅胶、900mg Na2SO_4),涡旋1min,以8 000r·min~(-1)在0℃离心5min,取上清液用氮吹浓缩(不吹干),用乙腈定容至1.0mL,采用气相色谱-串联质谱法测定其中的9种N-亚硝胺类化合物。色谱分析中选用VF-WAXms色谱柱(0.25mm×30m,0.25μm),质谱中选择电子轰击离子源和多反应监测模式。9种N-亚硝胺类化合物的质量浓度在5.0～150μg·L~(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.1μg·kg~(-1),测定下限为0.5μg·kg~(-1)。加标回收率在89.0%～117%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.6%～8.0%之间。     

离子色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐

采用离子色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方奶粉中的高氯酸盐。将2.00g样品溶解在10mL水中,加入乙腈10mL,振荡离心去除样品中的蛋白质,上清液用10mL乙腈饱和的正己烷溶液去除样品中的脂类物质。净化液采用Dionex IonPac AS 20色谱柱分离,以60mmol·L~(-1)氢氧化钾溶液洗脱。质谱中采用电喷雾离子源和多反应监测模式,以NaCl 18O4作为同位素内标物质定量。高氯酸盐质量浓度的线性范围为0.1~100μg·L~(-1),检出限(3S/N)为0.3μg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为1.0μg·kg~(-1)。加标回收率在92.1%~97.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于10%。     

离子色谱法测定饮料中阿力甜

用离子色谱法测定了饮料中阿力甜的含量。称取5g样品加水稀释至25.0mL,对碳酸饮料需在60℃水浴中搅拌加热30min除去二氧化碳,有色饮料需加活性炭吸附脱色并离子分离15min,预处理的样品溶液经0.22μm微孔滤膜过滤,直接进样分析。采用阴离子交换色谱柱IonPac AS19作为分离柱,用氢氧化钾淋洗液发生器产生的不同浓度的高纯氢氧化钾溶液作梯度淋洗,流量为1.0mL·min~(-1),用DS6电导检测器检测。方法测定下限(10S/N)为0.2mg·kg~(-1),线性范围为4.0～200mg·L~(-1),分别在碳酸饮料和果汁饮料样中加入阿力甜标准溶液做精密度及回收试验,测得回收率在86.0%～96.4%之间,相对标准偏差(n=5)在0.82%～2.2%之间。     

高效液相色谱法测定降血压类健康产品中的6种二氢吡啶类成分

采用高效液相色谱法同时测定降血压类健康产品中非法添加的6种二氢吡啶类化学成分。样品经甲醇超声提取,提取液用ACE C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,柱温35℃,流动相为0.2%(ψ)磷酸溶液-乙腈混合液,梯度洗脱,流量1.0mL·min~(-1),采用二极管阵列检测器,检测波长为235 nm,以外标法定量。6种化合物的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为56 mg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为167 mg·kg~(-1)。加标回收率在96.0%~101%之间。测定值的相对标准偏差(n=6)在1.0%~1.2%之间。对阳性样品采用液相色谱-质谱法进行验证。     

高效液相色谱法测定农药产品中非法添加的限制性农药氨基甲酸酯的含量

农药样品0.400g于甲醇80mL中超声溶解10min。用甲醇定容其体积为100.0mL,分取部分溶液(约50mL),离心分离5min,取其上清液过0.45μm滤膜过滤,滤液供高效液相色谱法分析。选用Besil C18-B色谱柱为固定相,柱温为30℃,以不同比例的(A)水和(B)甲醇组成的混合液为流动相,以1mL·min~(-1)的流量进行梯度洗脱,使样品中添加的12种限制使用的氨基甲酸酯类农药完全分离;采用二极管阵列检测器,在波长215nm处检测。结果表明:12种氨基甲酸酯农药的浓度在5.0～100.0mg·L~(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.1～0.2mg·kg~(-1)之间。以空白农药样品为基质,按标准加入法进行回收试验,回收率在97.2%～106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.5%～3.8%之间。     

柱前衍生化-顶空-气相色谱法测定食品中双乙酸钠和丙酸盐的含量

称取食品样品5.000 0g置于50mL容量瓶中,加入1.0g·L~(-1)丁酸标准溶液1mL作为内标,加水约25mL,涡旋混匀,超声提取30min,使双乙酸钠和丙酸钙从样品溶出进入溶液中,加水至刻度,摇匀,过滤,分取滤液5mL置于顶空瓶中,加入硫酸-甲醇(15+85)混合液2mL,盖紧瓶盖,在85℃进行衍生反应30min。然后在进样量为1mL的条件下,用DB-624色谱柱作为分离柱,在70～240℃区间按程序升温条件进行色谱分离,并用氢火焰离子化检测器(FID)进行检测。双乙酸钠和丙酸钙(以丙酸计)的线性范围均在200mg·L~(-1)以内。另测得上述2种化合物(丙酸钙以丙酸计)的检出限(3S/N)均为0.01g·kg~(-1)。取3种食品作为基质,加入分析物的标准溶液进行回收试验,测得回收率在95.1%～105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)≤5.0%。对3种食品样品各加相同量(0.50g·kg~(-1))的两种待测物标准溶液后,分别按试验方法和国家标准方法进行测定,所得2种方法的测定结果之间无显著差异。     

吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱法测定水产饲料中的甲基汞

称取约0.2g水产饲料样品,加入250g·L~(-1)氢氧化钾-甲醇溶液10mL,于60℃加热6h,每隔2h涡旋振荡一次,然后以3 000r·min~(-1)转速离心15min,取0.10mL上清液加入提前加入34～38mL水的40 mL棕色进样瓶内,用盐酸(1+9)溶液调节pH至6～8后,再加入2mol·L~(-1)乙酸钠缓冲溶液0.3 mL和乙基化试剂0.05 mL,进行衍生化反应后,加水定容至40.0mL,混匀后用吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱仪进行测定。结果表明:甲基汞的质量在500pg内与荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为2μg·kg~(-1),测定下限(10s/k)为5μg·kg~(-1)。加标回收率在94.7%～98.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.9%。     

高效液相亲水作用色谱-串联质谱法同时测定婴幼儿配方乳粉中胆碱和左旋肉碱的含量

称取乳粉样品1.000g,加入1.0mol·L~(-1)的盐酸溶液25mL,涡旋混匀5min,于70℃水浴中水解3h(每隔30min振摇混匀一次),冷却后加入20mL乙醚,涡旋振荡30s,然后于4℃下以6 000r·min~(-1)冷冻离心10min。取上清液0.10mL,加入1mol·L~(-1)的乙酸铵溶液50μL,用水定容至10.0 mL,涡旋混匀,吸取1～2 mL上清液,经0.22μm水系针式滤膜过滤后,采用Hypersil GOLDTMAQ色谱柱(2.1mm×100mm,1.9μm)分离,以乙腈-乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱。质谱选择电喷雾正离子源和多反应监测模式。胆碱和左旋肉碱的质量浓度分别在0.05～1.0mg·L~(-1),0.01～0.20mg·L~(-1)内与其定量离子峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.003,0.005mg·kg~(-1)。方法用于测定质控样品中的胆碱和左旋肉碱,测定值与认定值的相对误差在10%以内。采用本方法测定婴幼儿配方乳粉样品中的胆碱和左旋肉碱,测定结果和国家标准方法的测定结果相符,测定值的相对标准偏差(n=6)小于9.0%     

分散液相微萃取-气相色谱法快速测定党参中10种有机氯类农药残留

将党参样品粉碎后过0.250 mm筛,称取1.000g,加入20 mL正己烷,超声提取20min,过滤后,移取50μL滤液,加入950μL水制成1.0mL的样品溶液,迅速加入60μL邻二氯苯与200μL甲醇的混合溶液,涡旋30s,使之成为乳浊液体系,在3 500r·min~(-1)下离心5min,取下层沉积相用N2吹干,加50μL甲醇复溶后,采用气相色谱法测定其中10种有机氯类农药。在最佳试验条件下,10种有机氯农药在0.50～20.0μg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.5～3.0μg·kg~(-1)之间,富集倍数在11.2～25.5之间。加标回收率在90.1%～109%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.6%～6.2%之间。     

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定3D硬金饰品中铅、砷、汞、镉的含量

取硬金样品约0.1g,加入新配制的盐酸-硝酸(3+1)混合酸6mL,按消解程序进行微波消解。待消解结束后将溶液于80℃加热赶去氮氧化物,冷却至室温后用水定容至50mL,用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中铅、砷、汞、镉的含量。各元素的质量浓度均在0.10～10.0mg·L~(-1)内与对应的发射强度呈线性关系,检出限(3s)为2.0～8.0mg·kg~(-1)。加标回收率为91.0%～103%。应用该方法分析了21批次3D硬金饰品,测定结果与电感耦合等离子体质谱法的一致,测定值的相对标准偏差(n=6)小于3.0%。     

气相色谱法快速测定橡皮擦中的甲醛

采用柱前衍生-气相色谱法测定橡皮擦中的甲醛。样品经粉碎,过0.180mm筛后,称取2.000 0g,用20mL水于70℃浸提20min,冷却后再超声提取30min,离心。10.0mL提取液中加入2,4-二硝基苯肼0.5mL,于70℃衍生反应15min,冷却后用5mL甲苯萃取2次,萃取液经DB-5色谱柱分离,采用电子捕获检测器对甲醛衍生物进行检测。甲醛的线性范围为0.105~10.5mg·L~(-1),检出限(3S/N)为0.01mg·L~(-1),加标回收率在88.6%~92.4%之间。测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%。应用该方法测得32种橡皮擦样品中的甲醛的质量比在0.135~48.5mg·kg~(-1)之间。     

QuEChERS净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定番茄中5种链格孢霉毒素的含量

取经粉碎匀浆的番茄样品(5.0g)于50mL聚丙烯离心管中,加入酸化乙腈(每升中加入甲酸4.0mL)10mL,超声提取30min,使得测定的5种链格孢霉毒素[链格孢酚(AOH)、交链格孢酚单甲醚(AME)、交链孢烯(ALT)、腾毒素(TEN)及细交链格孢菌酮酸(TeA)]溶入乙腈中,加入氯化钠0.5g,无水硫酸镁5g脱水后高速离心5min,取提取液1.5mL,加入C1825mg作为净化剂,涡旋1min除去其中色素等共提取物,取经净化的提取液0.5 mL,置于离心管中,加入1mmol·L~(-1)碳酸氢铵溶液0.5mL,再次高速离心5min,取上清液供超高效液相色谱-串联质谱分析。选择ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱作为固定相,以不同比例的1mmol·L~(-1)碳酸氢铵溶液(A)和甲醇(B)的混合液作为流动相进行梯度洗脱。串联质谱测定中采用电喷雾离子源正负离子切换扫描和多反应监测模式。用基质匹配法绘制标准曲线,所测定的5种链格孢霉毒素的线性范围均为0.5～100μg·L~(-1),其检出限(3S/N)在0.6～3.0μg·kg~(-1)之间。以空白样品为基体,加入5种链格孢霉毒素的标准溶液按所述方法测定后计算其回收率,所得结果在81.6%～115%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.1%～11%之间。     

高效液相色谱法测定营养品中的虫草素

采用高效液相色谱法测定营养品中的虫草素。样品10.00g加水至50.00g溶解后,取溶液2.50g,加水30mL混匀后,加入30.0g·L~(-1)偏磷酸溶液1.0mL沉淀干扰物质,上清液在Phenomenex Gemini C_(18)色谱柱(250mm×4.6mm,5μm)上分离,以乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,紫外检测波长为260nm。虫草素的质量浓度在0.05~1.00mg·L~(-1)内与峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为5.0mg·kg~(-1)。加标回收率在100%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0%。     

顺序注射-氢化物发生-原子荧光光谱法测定海产品中无机硒和有机硒

海产品样品(2.500 0g)采用盐酸(1+1)溶液25mL于60℃提取18h,经脱脂棉过滤,滤液经环己烷5mL萃取后分层;取水相4.00mL采用顺序注射-氢化物发生-原子荧光光谱法测定其中无机硒的含量。另取样按微波消解-原子荧光光谱法测定此样品中的总硒量。采用差减法计算有机硒的含量。无机硒的质量浓度在1.00~20.0μg·L~(-1)范围内与其荧光强度呈线性关系,检出限(3s)为0.113μg·L~(-1)。在0.100,1.00,2.00mg·kg~(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验和精密度试验,回收率在84.8%~93.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.6%~2.5%之间。     

凯氏蒸馏-自动光度滴定法测定水果干制品中二氧化硫残留量

建立了凯氏蒸馏-自动光度滴定法测定水果干制品中二氧化硫残留量的方法,并采用单因素试验和响应面Box-Behnken设计试验优化了[水体积(mL)和样品质量(g)的比值(液料比)、盐酸溶液浓度、超声浸提时间、蒸汽输出量等]试验条件。称取5 g粉碎后的样品,用水270 mL和7 mol·L~(-1)盐酸溶液10 mL超声浸提15 min,在90%的蒸汽输出量下蒸馏9 min,冷凝得到的液体用25 mL吸收液(20 g·L~(-1)乙酸铅溶液)收集。在吸收液中加入盐酸10 mL、10 g·L~(-1)淀粉指示液1 mL,在自动光度滴定仪上滴定,设定信号漂移值为15 mV·min~(-1),检测波长为640 nm,利用滴定曲线的一阶导数确定滴定终点。结果显示:在最优试验条件下,所得测定值(0.367 g·kg~(-1))和预测值(0.365 g·kg~(-1))基本一致;对实际样品进行加标回收和精密度试验,回收率为94.3%～99.7%,测定值的相对标准偏差(n=7)不大于0.90%;将该方法所得结果同GB 5009.34-2016所采用的全玻璃蒸馏-人工滴定法进行比对,在95%置信水平下,2种方法无显著性差异。     

QuEChERS-液相色谱-高分辨质谱法测定贝类中6种亲脂性贝类毒素

2.00g牡蛎样品经甲醇提取2次(每次10mL),在合并的上清液中加入1g硫酸镁除水和150mg C_(18)固相萃取剂净化。采用QuEChERS-液相色谱-高分辨质谱法测定样品溶液中6种亲脂性贝类毒素的含量,以Hypersil GOLD C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈和含0.2%(体积分数)甲酸的2mmol·L~(-1)甲酸铵溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱,高分辨质谱分析中采用电喷雾离子源和一级全扫描、数据依赖二级扫描模式。6种亲脂性贝类毒素的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.2～0.8μg·kg~(-1),测定下限(10S/N)为0.6～2.8μg·kg~(-1)。以空白牡蛎样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为81.1%～108%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.8%～12%。     

液相萃取-电化学传感器法快速测定原油和燃料油中硫化氢

在室温下能够自由流动的原油或燃料油样品,直接用注射器移取样品;在室温下不能自由流动的原油或燃料油样品,需将样品在密闭状态下放入水浴中加热至可以流动(温度不能超过40℃),或者剧烈搅拌后取样。采集的样品经Ⅱ类基础油稀释,用空气鼓泡萃取出样品中的硫化氢,空气流中的硫醇和硫醚被吸附剂吸附,采用电化学传感器法快速测定空气流中硫化氢的含量。硫化氢的线性范围在200.0mg·kg~(-1)以内,检出限(3s)为0.02mg·kg~(-1)。以空白原油样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为98.9%～100%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.30%～2.3%。