含苯基耐高温氟硅油的合成及性能研究

以甲基苯基硅氧烷环聚体、甲基三氟丙基环三硅氧烷(D₃F)、八甲基环四硅氧烷(D₄)、六甲基二硅氧烷(MM)为原料,共聚合成了含苯基、γ-三氟丙基氟硅油。测定了其基本理化性质,研究了其润滑性能及氧化安定性。合成的含苯基氟硅油闪点均大于320℃,-40℃黏度低于3000 mm²/s,100℃黏度在10～13 mm²/s之间,具有高闪点、良好的高低温性能。加入0.5%的二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)后,磨痕直径由2.2 mm降低至0.83 mm,氧化起始点温度提高了30℃,具有良好的摩擦性能和耐高温氧化稳定性。     

癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯热氧化安定性分析

用高压釜模拟氧化试验,考察了不同温度下空气,纯氧和N-苯基-α-萘胺抗氧剂对癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯热氧化安定的影响。分析了癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯氧化后的运动黏度,酸值和倾点变化。结果表明,纯氧对癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯的酸值影响大于空气,而对运动黏度和倾点的影响较小。N-苯基-α-萘胺抗氧剂够有效抑制酸癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯的酸值增加。己二酸二-2-乙基己酯对N-苯基-α-萘胺抗氧剂的感受性优于癸二酸二-2-乙基己酯。     

催化加氢制备三(4-氨基苯基)硫代磷酸酯工艺条件的改进

以对硝基苯酚和三氯硫磷合成反应制得的三(4-硝基苯基)硫代磷酸酯为原料,催化加氢还原制备三(4-氨基苯基)硫代磷酸酯。通过对溶剂种类、催化剂型号及用量、反应温度、反应压力等工艺条件的研究,得出如下较佳的工艺条件:以甲醇为溶剂,Raney-N i为催化剂,反应温度70℃、反应压力2.0~3.0M Pa。所得成品纯度大于94%。通过补加少量新鲜催化剂,催化剂能够重复使用并且性能稳定。     

4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮的合成工艺研究

以4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-1,2,4-三唑-5(1 H)酮的钾盐为原料,与一氯二氟甲烷进行N-烷基化反应合成了4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1 H)酮。研究了不同原料、碱性试剂用量、反应温度等因素对反应收率的影响,实验结果表明,最佳工艺条件为:n(钾盐)∶n(碳酸钾)=1∶2,m(钾盐)∶m(N-甲基吡咯烷酮)=1∶5,反应温度165℃,在此条件下,产物收率≥56%,质量分数≥95%。     

O,O,-二(正丁基-2-乙基己基)二硫代磷酸的合成及其副产物的研究

研究了五硫化二磷的纯度、反应温度、反应时间和存放条件对产物二(正丁基-2-乙基己基)二硫代磷酸的合成及其副产物含量的影响,并用红外光谱鉴别了产物和副产物的分子结构。     

3,5,5-三甲基己基碳酸酯的绿色合成研究

以碳酸二甲酯(DMC)为羰基化试剂与3,5,5-三甲基己醇(TMH)酯交换合成了3,5,5-三甲基己基碳酸酯(TMHC),考察了催化剂种类、物料配比、反应温度以及时间等因素对反应的影响。结果表明,甲醇钠(CH3ONa)具有较好的催化活性和选择性,最佳工艺条件为:常压,反应温度为140℃,反应时间为5 h,n(DMC):n(TMH)=1∶1。在催化剂用量为原料总质量1%的条件下,目标产物收率为58.3%,选择性为73.3%。     

马来酸二乙基己酯的气相色谱分析

研究了以钛酸四异丙酯为催化剂催化合成马来酸二乙基己酯(DOM)的气相色谱分析方法。采用PEG-20M毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)和氢火焰离子化检测器,通过对照DOM标准物的保留时间和气相色谱-质谱联用分析两种方法对反应产物进行了定性分析;以邻苯二甲酸二甲酯为内标物,采用内标法对产物进行了定量分析,并确定了DOM的质量相对校正因子。实验结果表明,当反应液中DOM的质量浓度为10～1 000 mg/L时,DOM和内标物邻苯二甲酸二甲酯的质量比与峰面积比呈现良好的线性关系,相关系数为0.999 3,平均加标回收率为96.98%～100.26%,标准偏差为1.97%～4.38%。在该分析条件下,该方法的检出限为0.424 mg/L。该方法快速、准确、重现性高,可用于科研及生产领域中DOM的定性定量分析。     

缚酸剂对合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的影响

以2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚(简称双酚)和三氯氧磷为原料,乙腈为溶剂,合成聚丙烯成核剂NA-11(2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠)的中间体2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。考察了缚酸剂的种类、用量、加入方式及三氯氧磷滴加温度等因素对产物收率和性状的影响。实验结果表明,在以二异丙基乙胺为缚酸剂,双酚与二异丙基乙胺的摩尔比为1∶2.65,先加入60%(w)的二异丙基乙胺,剩余二异丙基乙胺与三氯氧磷在20℃下同时滴加,25℃下反应1 h的条件下,2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基)磷酰氯收率为90.2%,纯度可达99.2%(w)。以此原料制备的NA-11的HPLC纯度达99.8%以上,色度可达优级标准。     

固体超强酸催化酯化反应的研究

用 SO2 - 4 /Mx Oy 类固体超强酸催化剂 ,通过马来酸酐与 2乙基己醇的酯化 ,合成了马来酸二异辛酯 ,表明马来酸酐转化率大 ,酯收率高 ,工艺简单 ,对设备腐蚀小 ,该类催化剂易于再生 ,可反复使用。     

甲基苯基碳酸酯歧化反应动力学的研究

甲基苯基碳酸酯(MPC)是碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)路线的中间体,MPC歧化反应生成DPC是该路线的关键步骤。以Bu_2SnO为催化剂,考察了催化剂用量、内外扩散、反应温度等对MPC歧化反应的影响,根据不同反应条件下MPC转化率随时间的变化建立了动力学模型。实验结果表明,MPC歧化反应正反应和逆反应均为二级反应,正反应的活化能为79.047kJ/mol、指数前因子为8.908×10~6 m~3/(mol·min);逆反应的活化能为78.377 kJ/mol、指数前因子为4.167×10~7 m~3/(mol·min)。在实验条件范围内对所得的动力学方程进行了验证。     

特性苯基甲基硅油的聚合

用2种苯基单体和D4环体聚合,就可得到高苯基甲基硅油。     

甲基苯基碳酸酯歧化合成碳酸二苯酯的研究进展

综述了甲基苯基碳酸酯(MPC)歧化反应过程的研究进展。MPC歧化是碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)路线中的重要步骤,深入研究MPC歧化对提高DPC的收率有重要作用。介绍了MPC歧化反应热力学过程、均相和多相催化体系、动力学及合成工艺方面的研究进展,重点分析了催化体系和工艺研究结果。多相催化剂的开发焦点集中在以PbO,TiO2,MoO3为活性组分的金属氧化物方面;适宜的歧化合成DPC的工艺是减压反应工艺。     

基于苯乙烯/丙烯酸酯基硅油的高熔体强度聚丙烯的流变性能和发泡性能

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂、苯乙烯(St)和丙烯酸酯基硅油(ASO)为接枝单体,制备无凝胶的高熔体强度聚丙烯(HMSPP),考察了St添加量对等规聚丙烯(i PP)流变性能和发泡性能的影响。FTIR表征结果显示,St和ASO成功接枝到i PP上。流变性能测试结果显示,HMSPP在η*~ω曲线(η*:复数黏度;ω:扫描频率)的低频区出现明显的剪切变稀现象,在G′~ω曲线(G′:储能模量)的低频区出现明显的偏离末端行为,在拉伸过程中拉伸黏度具有明显的应变硬化现象,说明HMSPP中有长支链结构存在。当St和ASO的添加量均为1.0%(w)时,HMSPP的熔体强度从0.051 N提高到0.770 N,且表现出优良的发泡性能,泡孔密度从7.0×106 cell/cm3提高到1.3×108 cell/cm3。     

硅油热氧化稳定剂的考察

热氧化稳定剂能显著提高硅油的热氧化稳定性。考察了乙酰丙酮铁，二茂铁，叔丁基二茂铁和二丁基二硫代氨基甲酸镍对硅油热氧化稳定性的影响。1．0％。的乙酰丙酮铁，1．0％o的二茂铁，1．0％。的叔丁基二茂铁和1．4％。的二丁基二硫代氨基甲酸镍的抗热氧化性能较好。     

TiO_2/SiO_2催化合成甲基苯基碳酸酯

采用沉淀-浸渍法制备了Ti O2/Si O2催化剂,并将其用于催化碳酸二甲酯(DMC)与碳酸二苯酯(DPC)逆歧化制备甲基苯基碳酸酯(MPC)。研究了载体种类、Ti O2负载量、反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等因素对逆歧化反应的影响,并对催化剂进行了XRD,BET,NH3-TPD等技术的表征。实验结果表明,Ti O2在载体Si O2表面分散较好,催化剂具有较大的比表面积和孔体积,利于反应物和产物的扩散,催化性能较好。当Ti O2负载量为15%(w)时,催化剂表面的弱酸量最多,催化活性最高。在DPC用量0.35 mol、n(DMC)∶n(DPC)=3、15%Ti O2/Si O2催化剂用量5%(相对于DPC质量)、反应温度160℃、反应时间2 h、搅拌转速500 r/min的最佳工艺条件下,DPC转化率和MPC收率分别为81.5%和78.6%。     

Structural Effect on Surface Properties of Alkylbenzenesulfonates Having Branched Chains

The relationship of surface properties and hydrophobic branched-chain structure was studied using nine pure alkylbenzenesulfonates of three series synthesized in our laboratory. The effects of the position of the benzene ring and the sulfonic group on surface activities were studied. From the surface tension measurements, we found that when the position of benzene ring shifts to the middle of the alkyl chain, Γ_max decreased while γ_cmc decreased, at the same time, cmc decreased and A_m increased.     

Structural Effect on Surface Properties of Alkylbenzenesulfonates Having Branched Chains

Abstract

The relationship of surface properties and hydrophobic branched-chain structure was studied using nine pure alkylbenzenesulfonates of three series synthesized in our laboratory. The effects of the position of the benzene ring and the sulfonic group on surface activities were studied. From the surface tension measurements, we found that when the position of benzene ring shifts to the middle of the alkyl chain, Γ_max decreased while γ_cmc decreased, at the same time, cmc decreased and A _m increased.     

硅油聚脲润滑脂制备工艺的优化

硅油聚脲润滑脂性能优良,适用于高温、高速及宽温(超过200℃)滚动轴承的润滑,但硅油聚脲润滑脂的稠度不稳定。为了解决硅油聚脲润滑脂稠度不稳定的问题,对异氰酸酯的纯度,制备温度和后处理进行了考察,对硅油聚脲润滑脂的制备工艺进行了优化。控制好异氰酸酯的纯度,制备终端温度为180℃和用三轮磨研磨2遍即可得到性能稳定的硅油聚脲润滑脂,解决了硅油聚脲润滑脂稠度不稳定的问题。(图12表2参考文献7)     

PbO/SiO_2催化酯交换合成甲基苯基碳酸酯

采用溶胶凝胶/浸渍法制备Pb O/Si O2催化剂,用于苯酚与碳酸二甲酯(DMC)酯交换反应合成甲基苯基碳酸酯(MPC)。在间歇反应精馏塔中,考察制备催化剂的焙烧温度、Pb O负载量、催化剂用量、DMC与苯酚摩尔比、反应温度、反应时间等因素对酯交换反应的影响。实验结果表明,Pb O/Si O2催化剂适宜的焙烧温度为500℃、Pb O负载量为5%(x);适宜的反应条件为:催化剂用量2.3%(w)(基于反应体系的质量)、n(DMC)∶n(苯酚)=8、190~195℃、10 h,在此条件下苯酚转化率为72.0%,MPC选择性为96.5%;Pb O/Si O2催化剂至少可回用5次,具有较好的活性稳定性。     

管道螺旋焊缝力学性能研究

通过截取材质均为16Mn,服役近30 a的鲁宁管线与尚未投入使用的新管线的含焊缝与无焊缝管道材料试件,对其分别进行拉伸和疲劳试验,分析了2种材料的屈服极限、强度极限、疲劳极限等力学性能指标,发现16Mn管道材料力学性能稳定,在经过长期服役后其强度无明显降低,但焊缝在长期服役以后其抗疲劳性能明显降低.