溴酸苄基三苯基膦的氧化性能研究

利用溴酸钠与氯化苄基三苯基膦作用得到溴酸苄基三苯基膦氧化剂。该氧化剂热稳定性好,氧化性能温和,在非质子有机溶剂中和在Lewis酸存在下,有效地将苄醇、环醇、和α-羟基酮氧化为相应的羰基化合物,产率较高;将苯硫酚氧化为二硫化物,产率中等。此外,对该氧化剂氧化烷基苯为醛、酮及羧酸,氧化芳醛为羧酸也作了研究。     

读者园地

问:有哪些磷的含氧酸(或盐)在金属材料分析中有重要的用途?它们的分子结构与特性如何?贵州读者———李林答:在金属材料分析中常用的磷的含氧酸有正磷酸、次磷酸、偏磷酸等。正磷酸常在溶解及锰(Ⅱ)的氧化过程中作为配位体,使钨(Ⅵ)、锰(Ⅱ,Ⅲ)等离子处于配合状态而不沉淀析出。次磷酸(或其钠盐)常作为还原剂,如锡黄铜、锡青铜中碘量法测定锡时用作锡(Ⅳ)的还原剂。偏磷酸可用作掩蔽剂等。为了说明上述磷的几种含氧酸的化学性质,特将它们的名称、磷在化合物中的表观电荷数、分子式、结构式及存在形态列于表1中。如表中所示,次磷酸的分子结构…     

硫酰胺的快速分析（Ⅱ） 

硫酰胺生产过程中副产的大量氯化铵要干扰硫酰胺的测定，采用四苯硼钠将全部氯化铵呈沉淀析出，再用次溴酸钠把滤液中的硫酰胺分解成氮气，测其体积，计算出硫酰胺的含量。对样品进行测定的结果表明，该法重现性好、准确度高、分析周期在３５ｍｉｎ内，相对误差在±１％以内。     

次磷酸盐氧化反应历程的研究

对次磷酸盐体系循环伏安曲线－０．４Ｖ（ＳＣＥ）处氧化峰（Ⅱ峰）的特性及本质进行深入研究。结果表明，Ⅱ峰与Ｉ峰直接相关，对应于活性吸附态的偏亚磷酸根氧化生成磷酸根的电极过程，Ⅱ峰是偏亚磷酸根脱出的Ｈａｄｓ＾－离子在电极上发生氧化的结果。确定了吸附态偏亚磷酸根转变为惰性亚磷酸根反应的控速步骤为偏亚磷酸的脱附过程，并估算了脱附速度常数。最后给出可能的吸附态偏磷酸根氧化生成磷酸根的电极历程及总的次磷酸根氧     

溴酸钠和氯化铁为助催化剂2,2,6,6-四甲基-N-氧化哌啶催化醇的氧化

建立了溴酸钠和氯化铁为助催化剂2,2,6,6-四甲基-N-氧化哌啶(NaBrO₃-FeCl₃-TEMPO)新型催化体系,以苯甲醇的氧化为研究对象,得出各成分与底物的最佳物质的量比为:2%TEMPO、35%NaBrO₃、3.7%H₂SO₄、2%FeCl₃·6H₂O。该体系在室温下可有效实现芳香醇、脂肪醇及杂环醇的氧化,收率高(99%)、选择性强(99%),在无氧条件下,仍表现出较好的催化活性。     

无机含氧酸的结构和酸性强弱的关系

我们在中学和大学担任化学教学工作的同志和将要担任化学教学工作的师大同学们常常会遇到或将要遇到学生提出这祥的问题:为什么在高氯酸→氯酸→亚氯酸→次氯酸的系列中酸性依次減弱,但在高碘酸→碘酸→次碘酸的系列中却以碘酸的酸性为最强,高碘酸次之,而以次碘酸为最弱?为什么在磷酸→亚磷酸→次磷酸的系列中,三个酸的酸性的强弱(指第一电离常数)却差不多?为什么在磷酸(H_3PO_4)中的三个氢都能电离,在亚磷酸(H_3PO_3)中的三个氢只有二个能电离,在次磷酸(H_3PO_2)中的三     

添加剂对乙二胺湿法烟气脱硫的影响

采用自主设计的鼓泡吸收装置,以乙二胺溶液为脱硫剂,研究了盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸和硼酸作为添加剂对湿法烟气脱硫的影响。实验结果表明,加入酸添加剂后,提高了吸收液的有效吸收容量。其中,乙二胺/硼酸和乙二胺/磷酸的有效吸收容量较高,分别为266 mg/L和269 mg/L,pH值缓冲效果最佳。同时发现,乙二胺溶液的脱硫率随时间的延长而迅速减小;加入添加剂后,吸收液能在较长时间内保持较高脱硫率。10次吸收-解吸循环实验结果显示,乙二胺/硼酸、乙二胺/磷酸和乙二胺/柠檬酸的平均脱硫率均达99%,SO2解吸顺序为乙二胺/硼酸乙二胺/磷酸乙二胺/柠檬酸。硼酸和磷酸可强化乙二胺湿法烟气脱硫过程,是具有开发前景的添加剂。     

有机磷化合物的研究 ⅠⅣ.合成烷基膦酸单酯衍生物的新方法

Atherton与Todd等1945年就用亚磷酸二烷基酯在四氯化碳中与有机胺反应得到二烷基磷酰胺.我们曾成功地由二烷基亚磷(膦)酸在四氯化碳存在下与多种亲核试剂反应合成二烷基磷(膦)酸酯及其衍生物.实验表明二烷基亚膦酸的反应性和亚磷酸二烷基酯有很大差别,为进一步考察不同的三配位磷化合物在该反应中的反应性能,我们合成了己基亚膦酸单烷基酯并在四氯化碳中与各种亲核试剂进行氧化膦酰化反应,制得了相应的己基膦酸单酯衍生物,得率良好,为合成烷基膦酸单酯衍生物的新方法.     

锡石墨炉原子化机理研究

本文考察了盐酸、硫酸、硝酸、亚硒酸及硼酸中锡的石墨炉原子吸收特性,对锡在不同基体中的原子化过程进行了初步探讨。发现硼酸是石墨炉法测定锡时的一种较好的化学改进剂;1%的硼酸加入可克服一定含量的硫酸与盐酸的干扰。并利用XRD与XPS对硼酸与锡共存时的石墨表面进行了结构与状态分析。提出了硼酸与锡共存时,锡的原子化历程。     

制备方法对NiP非晶态合金性质及催化活性的影响

分别使用三种方法制备了NiP非晶态合金：次磷酸钠还原镍盐（方法1）、次磷酸镍自分解（方法2）和使用有机胺调节溶液pH值的次磷酸还原镍盐（方法3）。研究了产品的物性，并以环丁烯砜加氢反应为探针检测了NiP非晶态合金的催化活性。研究结果表明，次磷酸钠体系制备的产品性质比较稳定，条件的改变对产物性质的影响不显著，催化活性一般在50%～60%之间；次磷酸镍体系中制备的样品显示出较高的催化活性，环丁烯砜转化率在90%以上；次磷酸体系制备样品的性质对条件变化较为敏感，催化剂的活性在70%～98%之间波动。发现方法2得到的NiP非晶态合金呈现为分散的完美的球形颗粒，且颗粒之间不存在聚集现象；使用方法3可以得到高比表面积的NiP非晶态合金。两种新方法所制备的NiP非晶态合金具有较小的粒径、较高的比表面积、较高的热稳定性和较高的催化反应活性。     

Synthesis and identification of dinitro- and diaminoterephthalic acid

Dinitroterephthalic acid(DNTPA) and diaminoterephthalic acid(DATPA) were prepared in 85%and 75%yields,respectively. These compounds were characterized by using FTIR and ~1HNMR.DATPA can be used as a monomer for the preparation of polyesters and polyamides.     

几种糖醛酸及其寡糖的薄层层析分析

以葡萄糖醛酸（GlcA）、半乳糖醛酸（GalA）、甘露糖醛酸（ManA）、古罗糖醛酸（GulA）、半乳糖醛酸寡糖（Oligo-GalA）、甘露糖醛酸寡糖（Oligo-ManA）、古罗糖醛酸寡糖（Oligo-GulA）和酶解褐藻胶寡糖（Oligo-u-Alg）为研究对象,探讨其薄层色谱（TLC）行为。结果表明,TLC对不同糖醛酸寡糖有良好的分离和分析效果,其中Oligo-GalA与褐藻胶来源的寡糖兄值不同,而同样来源于褐藻胶的Oligo-ManA与Oligo-GulAR,值相同;首次发现酸解与酶解褐藻胶寡糖聚合度相同时兄值不同。此外,4种糖醛酸对不同的显色剂的显色灵敏度也略有不同,其中硫酸铈显色剂的显色效果最灵敏。这些结果为快速有效分析酸性寡糖的纯度及其聚合度,提供了简便有效的方法。     

离子色谱法测定威力酸中的有机酸

采用离子排斥分离,电导检测模式,对威力酸中的4种有机酸成份进行分离测定。将威力酸样品通过萃取、洗涤、过滤之后进样,可以测定其柠檬酸、乳酸、苹果酸、富马酸4种有机酸,在一定的色谱条件下,4种阴离子都具有很好的线性和较低的检出限。威力酸中的柠檬酸,乳酸,苹果酸,富马酸的检出限分别是0.10、0.14、0.30和0.12μg/L,线性相关系数r2在0.9997~0.9999范围内,样品中待测离子峰面积的RSD在4.3%以下(n=10),回收率在94%~105%之间。采用抑制电导的离子色谱法是分析威力酸中的有机酸成份的高效与准确的方法。     

固体过氧钼酸的制备及其性质研究

本文提供了制备固体过氧钼酸的新方法,它以Na_2MoO_4为原料,按Mo:H_2O_2=2.00:1.05(摩尔比)和游离酸度为0.40mole/dm~3的量加入H_2O_2和HNO_3,然后在50℃条件下加热20小时,析出Mo:(O_2):H_2O=2:1:2的固体过氧钼酸,得率96%。用热分析和超高真空程序升温质谱研究了它的性质,并推断其可能结构。     

离子色谱法测定水中4种有机酸

建立了水样中甲酸、乙酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的离子色谱测定方法,采用IonPac AS11-HC阴离子分离柱,以KOH为淋洗液,采用浓度梯度洗脱,可同时测定上述4种有机酸。方法对实际水样中甲酸、乙酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的平均加标回收率在80.2%~103.3%,相对标准偏差在5.8%之内,检出限分别为:0.005,0.003,0.005和0.004mg/L;定量下限分别为:0.020,0.012,0.020和0.016mg/L。方法准确、简便、环保,能够满足实际水样的测定需要,且水样中常见的阴离子不会对目标污染物的测定产生影响。     

Mitocanic Di- and Triterpenoid Rhodamine B Conjugates

The combination of the “correct” triterpenoid, the “correct” spacer and rhodamine B (RhoB) seems to be decisive for the ability of the conjugate to accumulate in mitochondria. So far, several triterpenoid rhodamine B conjugates have been prepared and screened for their cytotoxic activity. To obtain cytotoxic compounds with EC₅₀ values in a low nano-molar range combined with good tumor/non-tumor selectivity, the Rho B unit has to be attached via an amine spacer to the terpenoid skeleton. To avoid spirolactamization, secondary amines have to be used. First results indicate that a homopiperazinyl spacer is superior to a piperazinyl spacer. Hybrids derived from maslinic acid or tormentic acid are superior to those from oleanolic, ursolic, glycyrrhetinic or euscaphic acid. Thus, a tormentic acid-derived RhoB conjugate 32, holding a homopiperazinyl spacer can be regarded, at present, as the most promising candidate for further biological studies.     

Evaluation of biocatalytic pathways in the synthesis of polyesters: Towards a greener production of surgical sutures

This review presents an updated and alternative perspective on enzymatic synthesis to obtain polyesters, with a focus on the precursor materials for absorbable sutures: poly-lactic, poly-glycolic, and poly-lactic-co-glycolic acids. Currently, the profitable path towards the industrial synthesis of polyesters is ring-opening polymerization (ROP) of lactones, which is an experimentally complex process and implies a hazardous environmental impact due to the need for energy consumption, use of large volumes of toxic organic solvents and of non-biocompatible metal-based catalysts. On the contrary, enzymatically driven reactions may be performed under mild conditions in simple reactors. Mechanistic and experimental issues of the two major biocatalyzed strategies -direct condensation and ROP- were analyzed from a green chemistry perspective. These enzyme-catalyzed poly-esterifications often return low yield and/or low final molecular weight (M_w). Considering all the analyzed published data available, possible strategies to overcome these limitations were postulated: implementation of aqueous biphasic reaction systems, use of ultrasound agitation and sequential addition of reactants or co-solvents. To promote M_w increment, post-reaction treatments can be carried out such as thermally induced short-chain polymerization under vacuum and incorporation of glycols as chain extenders.     

12-钼磷酸的Brnsted酸位和Lewis酸位

研究了加热、抽空等预处理对固态12-钼磷酸(PMA)酸位的影响。发现了PMA上除存在B-酸位外,还可生成L-酸位。研究了PMA上L-酸位的成因,水在两类酸位形成过程中的作用,L-酸位与B-酸位的相对强度,以及PMA上酸强度的分布。据此,对Miscno等认为PMA中只存在质子酸和酸强度分布均匀的观点提出了不同的看法。