手性磷酸在不对称傅克烷基化反应中的应用

傅克反应是构建与芳香化合物直接相连的碳-碳键最有效的方法之一。手性磷酸是近年来出现的一种具有全新结构且性能优异的有机小分子催化剂。基于手性磷酸催化不对称傅克烷基化反应,已成为当前催化研究的热点。简要分析了手性磷酸催化特性,按芳基受体类型的不同,综述了在该新型催化剂的作用下,一些富电子芳环与一系列底物如α,β-不饱和醛或酮、α,β-不饱和硝基烯烃、简单的醛或酮、亚胺、烯胺等之间高对映选择性的不对称傅克反应的研究进展。     

超临界流体在有机合成中的应用新进展

综述了超临界流体应用于有机合成的新成果及新动向,包括催化氢化、Diels-Alder反应、烯键易位反应、环化反应、费托合成、傅克烷基化反应、酯化反应、氧化反应、烷基化反应、重排反应和水解反应等方面。它在绿色化学反应方面具有很大的潜在优势。     

手性伯胺催化剂催化Michael加成反应的研究进展

在许多不对称有机反应中,手性伯胺催化剂已被证实是一种高效的催化剂,被广泛应用于各种Michael加成反应中。Michel加成是有机合成中构建碳一碳键的重要反应之一,本文综述了近年来手性伯胺催化剂在Michael加成反应中的研究新进展。     

3-吡咯氧化吲哚参与不对称构建手性季碳中心的研究进展

氮杂季碳手性中心结构存在于许多生物活性分子或药物分子中,C3位含有氮原子的3,3'-二-取代氧化吲哚结构更是许多具有生物活性的天然产物或药物分子的核心骨架,以3-吡咯氧化吲哚作为亲核试剂不对称合成结构多样的3,3'-二取代氧化吲哚类化合物是一种可行的构建含氮杂季碳手性中心化合物的方法.综述了3-吡咯氧化吲哚通过分子内反应和分子间反应两种形式参与构建3,3'-二取代氧化吲哚类化合物的研究进展,并对构建含氮杂季碳手性中心化合物进行了展望.     

3-吡咯氧化吲哚参与不对称构建手性季碳中心的研究进展

氮杂季碳手性中心结构存在于许多生物活性分子或药物分子中,C3位含有氮原子的3,3'-二-取代氧化吲哚结构更是许多具有生物活性的天然产物或药物分子的核心骨架,以3-吡咯氧化吲哚作为亲核试剂不对称合成结构多样的3,3'-二取代氧化吲哚类化合物是一种可行的构建含氮杂季碳手性中心化合物的方法.综述了3-吡咯氧化吲哚通过分子内反应和分子间反应两种形式参与构建3,3'-二取代氧化吲哚类化合物的研究进展,并对构建含氮杂季碳手性中心化合物进行了展望.     

沸石手性催化的研究新进展

在当代有机合成中使用手性试剂从事研究已成为一项专门技术。在Ｇｒｉｎｇａｒｄ反应、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ -Ｐｏｎ ｎｄｏｒｆ-Ｖｅｒｌｅｙ反应、金属氢化物还原、羰基和烯烃加成、环化反应、羰基的α-烷基化、环氧化、Ｄｉｅｌｓ -Ａｌｄｅｒ环加成、消除反应、重排反应和酶的选择性反应、均相或异相催化氢化等反应中 ,使用包括化学试剂、溶剂、催化剂或物理力（圆二偏振光）等手性试剂 ,可生成不同光学活性的手性产物。这些反应大都由平面三角形碳（胺）（羰基、烯胺、烯醇、亚胺、烯基）经过不对称转变过程最终成为四面体碳（胺）而形成…     

分子碘催化的以碳-氢键直接官能化的方式进行的碳-杂原子键形成反应

碳-杂原子键的形成是有机合成中重要的官能团转化之一。基于碳-氢键官能化的有机合成反应可以简化原料,缩短反应流程,能够实现常规方法难以制备的目标产物,是最经济、最简洁、最有效的途径,符合原子经济的现代合成理念。分子碘是一种廉价易得、无毒、对环境友好的温和的Lewis酸和强氧化剂。文章综述了近年来报道的分子碘促进的通过碳-氢键直接官能化方式进行的碳-杂原子键形成反应。     

炔卤化合物在有机合成中的应用进展

综述了过渡金属催化下的炔卤化合物的碳-碳键、碳-氮键形成的反应。利用炔卤这种独特的反应物可以简便地构建各种炔基取代的有机分子。这些功能化的分子在有机合成中有着重要的作用。     

氨基醇催化乙基锌对醛的不对称加成反应

二乙基锌对醛的不对称加成反应是有机合成中生成碳-碳键的重要反应,其产物为手性羟基化合物,是许多天然产物和药物分子的重要组成部分。在过去的十几年间,大量手性催化剂已经设计合成并成功地应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应中。在已经合成出来的针对二乙基锌对醛的不对称加成的手性配体中,氨基醇类配体是十分重要的一类,分3类重点介绍2008年以来有关氨基醇催化的乙基锌对醛的不对称加成反应的相关研究工作。     

金鸡纳碱类催化剂在MBH酯的不对称烯丙基烷基化反应中的应用进展

含有手性中心的结构单元被广泛应用于天然产物和药物活性分子(如羟吲哚、苯并呋喃等)中,展现出广泛的生物活性。由于空间位阻等因素的存在,含有立体手性中心(特别是季碳中心)的结构不易合成。MBH酯容易发生烯丙位的取代反应而构建新的碳碳键受到了广泛的关注,烯丙基烷基化反应一般具有条件温和,操作简单,适用性强的特点,金鸡纳碱衍生物是一种在有机化学中广泛应用的手性辅助剂,也是最常用于此类反应的有机催化剂。本论文主要综述了金鸡纳碱类催化剂在MBH酯的不对称烯丙基烷基化反应中的应用。     

手性金属络合物催化剂在不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机合成中热门研究领域，利用手性金属络合物催化剂催化不对称硅氢化、烷基化，以烯烃、酮、亚胺、醛等合成手性醇、手性胺、手性酮等具有很好的工业应用前景。本文论述了手性金属络合物催化剂在不对称硅氢化反应及其在二烷基锌对醛的不对称烷基化反应中的应用。     

钯催化交叉偶联反应催化剂的研究进展

钯催化交叉偶联反应是一类用于碳碳键形成的重要反应 ,在有机合成中应用十分广泛。着重综述了几种常用的钯催化交叉偶联反应催化剂研究的一些新进展     

过渡金属催化碳-氢键活化反应的研究进展

碳-氢键活化是有机合成中最具有挑战性的课题之一,受到化学家们的广泛关注。寻找环境友好的催化剂体系进行碳-氢键活化从而构建碳-碳键、碳-杂键具有重要的理论意义和应用价值。本文综述了近年来过渡金属催化碳-氢键活化反应的研究进展,主要包括不同类型的(sp,sp2,sp3)碳-氢键的活化反应及其反应机理的探讨。     

脂肪酶催化碳-碳键形成反应的研究

脂肪酶的多功能性广泛应用于有机合成反应中.本文综述了脂肪酶催化碳-碳键形成反应进展,例如:Michael反应、Mannich反应、Knoevenagel反应、Diels-alder反应、Henry反应等.     

环状烯胺与吲哚的不对称傅克反应研究

以手性磷酸作为催化剂,研究了3-亚甲基异吲哚-1-酮与吲哚的不对称傅克烷基化反应。通过对催化剂、溶剂及反应温度等条件的优化,发现在室温条件下,以（S）-1-萘基取代的手性磷酸CPA-5为催化剂,在二氯甲烷溶剂中,反应可以获得51％N对映选择性。在此条件下,考察了吲哚的取代基效应,获得优秀的反应收率和39％~64％的ee值。     

酮与伯醇的α-烷基化反应研究进展

以伯醇为烷基化试剂对酮的α-烷基化反应是有机合成中的基本反应,是构建C—C键的重要方法。廉价易得的环境友好型原料醇类化合物作为亲电试剂,通过氢转移对酮进行α-烷基化反应,副产物只有水。综述了该反应的过渡金属催化剂、双金属催化剂和固体酸催化剂,其中,过渡金属催化剂尤其受重视。     

钯催化芳基硼酸与芳卤偶联反应的工业应用新进展

钯催化芳基硼酸与芳卤偶联反应(即Suzuki反应)是用于碳碳键形成的重要方法之一,在有机合成中应用十分广泛。本文着重综述了钯催化Suzuki偶联反应在工业化应用方面的一些新进展。     

化工中间体及相关重要文章导读

三甲基碘硅烷的合成及其在有机合成中的应用 原文节录:三甲基碘硅烷中含有作为硬酸的硅和软碱的碘,所以,这种试剂与含有氧(硬碱)的化合物反应非常迅速,能形成较强的硅-氧键,在有机合成取代反应过程中,碘作为一种强的亲核试剂,势必导致碳-氧键的离解,三甲基碘硅烷的这种反应活性已被探明,并已用于有机合成中的集团转换。     

不对称催化制备手性苯并磺内酰胺的研究进展

手性苯并磺内酰胺类化合物广泛存在于各种药物结构和天然产物中,是抗菌、抗肿瘤、抗病毒等药物的重要组成部分。有机小分子催化剂和有机金属配合物催化剂的发展,使催化不对称合成手性苯并磺内酰胺领域涌现大量研究成果。综述了手性苯并磺内酰胺的不对称催化合成方法进展,包括不对称氢化还原、有机硼试剂不对称加成、不对称傅克反应和不对称曼尼希反应等反应类型,并重点阐述了不同类型的手性催化剂或手性配体对反应产率和对映选择性的影响。     

L-脯氨醇的合成

L-脯胺醇是重要的手性化学试剂，既是合成优良光学材料NPP和手性聚合物材料的原料，又是合成手性药物的重要手性源。近年来，随着不对称催化技术的快速发展，L-脯氨醇已成为一种金属配位催化的优秀配体，广泛用于不对称金属烷基化反应、Michael加成反应、相转移催化等重要有机合成中。因此，对L-脯氨醇的合成工艺进行深入研究有重要意义．