顺式二氯双三苯基膦合铂(Ⅱ)的晶体结构和反位影响序列

顺式二氯双三苯基膦合铂(Ⅱ),cis-Pt[P(C_6H_5)_3]_2Cl_2的合成、红外光谱及差热分析已见报道。我们用X射线衍射法研究了它的晶体结构和分子结构,以及反位影响规律。实验单晶样品制备参照文献方法由四氯铂酸钾和三苯基膦合成顺式二氯双三苯基膦合铂(Ⅱ)。把此配合物溶解于氯仿中,在室温下把环已烷逐渐加入氯仿溶液,使配合物慢慢重结晶,得无色针状单晶。该单晶红外光谱特征峰(315,548cm~(-1))与文献值相符。     

双重发射过渡金属配合物与比率发光探针

双重发射过渡金属配合物可以同时展现出两个最大发射波长,它结合了双重发射与过渡金属配合物发光材料的双重优势,在待测物的分析检测与成像领域具有重要的研究价值与应用前景.相较于单重发射金属配合物,基于双重发射金属配合物的比率发光探针,可以有效减少环境的干扰并显著提高分析检测的灵敏度和准确性.本文简述了双重发射金属配合物(主要包括钌、铂、铱等配合物)的设计策略及其在分子氧、金属离子和生物大分子的比率发光检测方面的应用,并阐述了双重发射金属配合物的研究现状和存在的问题,为今后双重发射金属配合物的合成和应用提供参考与借鉴.     

过渡金属膦配合物在硅氢化反应中的应用研究

过渡金属膦配合物在有机合成和催化反应中的应用非常广泛, 大量含膦杂原子配体被设计合成, 利用其特定的配位能力, 和过渡金属配位成过渡金属膦配合物, 并测试其对特定有机化学反应的催化性能. 硅氢加成反应是有机硅化学中的重要反应, 多种过渡金属包括铂、钯、铑、钌等的膦配合物对于硅氢加成反应均有催化活性. 综述了近几年来过渡金属膦配合物在硅氢加成反应中的应用进展.     

包括d轨道的NMR化学位移INDO/σ法计算

本文应用我们所设计的一套兼顾计算时间和精度的可调参数间略微分重叠核磁共振化学位移计算程序(INDO/σ),计算了二个包含d轨道的C_nCl_(4-n)简单化合物以及过渡金属配合物Fe(C_5H_5)(CO)_2CN的~(19)F和~(13)C的化学位移。计算值和实验值之间具有良好的线性关系。为较大分子和过渡金属配合物的核磁共振化学位移的计算提供了一个现实基础。     

具有亲油性及近红外光吸收特性的金属细菌卟吩的合成与表征

在四氢呋喃中加入金属卟吩、 强碱(无水氢化钠)和金属盐MX_n(M=Cu, Ni, Pd), 合成了细菌卟吩的5种过渡金属配合物, 该方法减少了反应时间, 提高了反应产率. 通过紫外-可见光谱、 核磁共振氢谱、 质谱等方法对所合成的化合物进行了表征, 并研究了其光学性质. 结果表明, 细菌卟吩在近红外区有明显的吸收峰, 且具有较高的强度, 相比于细菌卟吩配体, 金属配合物吸收光谱中的Q_x和Q_y带均发生了明显的红移. 细菌卟吩配体与锌配合物具有发光性质, 为Q_y(0,0)荧光, 而铜、 镍等金属配合物并没有检测到荧光峰.     

N^C^N型Pt(II)配合物与大环主体葫芦[10]脲的识别及发光性质研究

由于过渡金属配合物具有独特的光物理化学性质而被广泛研究. 其中Pt(Ⅱ)配合物发生组装时会因Pt(Ⅱ)-Pt(Ⅱ)之间的距离不同而显示不同的荧光特性, 而主客体相互作用可以影响发光小分子的排列及组装. 为进一步探究主客体相互作用对Pt(Ⅱ)配合物发光性能的影响, 设计合成了不同取代的N^C^N型Pt(Ⅱ)配合物, 研究了大环主体葫芦[10]脲(CB[10])对这类配合物的识别作用及包合物的光谱性质. 核磁共振氢谱和质谱证明CB[10]可与配合物以1∶2的比例结合. 紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱分析表明主客体作用对该类金属配合物光谱性质有较大影响, 所形成的主客体包合物的磷光寿命及量子产率都有不同程度的变化. 研究结果表明, CB[10]可通过包结两个Pt(Ⅱ)配合物分子, 拉近铂原子之间的距离, 增强该类配合物在水相中的Pt(II)…Pt(II)相互作用和π-π相互作用, 实现水相中的长寿命磷光发射. 同时, 主客体作用对这类金属配合物的力致变色性质也有一定的影响.     

脂肪酸甲胺铂配合物的结构表征及磁场对其抗癌活 性的影响

用元素分析、傅立叶变换红外光谱和核磁共振对6种脂肪酸胺(氨)铂配合物的结构和理化特性进行了研究。选用人黑色素瘤(LiBr)、白血病细胞K~5~6~2和肝癌(7721)作为体外模型。用扫描电子显微镜技术研究了磁场对肿瘤细胞膜表面微观结构的影响。用MTT法对合成的几种脂肪酸胺(氨)铂配合物的抗癌活性进行了研究。研究发现,抗癌活性与浓度梯度、胺(氨)配体、脂肪酸碳链的长度密切相关。磁场对药物与癌细胞相互作用的影响与磁场强度有关。     

3-醛基水杨酸-1,3-丙二胺Schiff碱过渡金属异双核配合物的合成及表征

3-醛基水杨酸与二胺类形成的Schiff碱是有效的双核配体,其配合物的合成和表征已有一些报道,但二胺为1,3-丙二胺的Schiff碱与过渡金属形成的异双核配合物的研究至今未见报道。我们用二(3-羧基水杨醛叉)缩丙撑二胺与过渡金属合成了一些异双核配合物,并用元素分析、IR、UV-Vis,室温磁矩及氧化还原半波电位对配合物的组成和结构进行了表征。     

三苯基膦铜(Ⅰ)配合物的合成与结构

概述了三苯基膦铜(Ⅰ)配合物的研究进展,包括三苯基膦铜(Ⅰ)配合物的四种合成方法:置换法、还原法、电化学法和直接加成法,以及单核、双核、多核和异核铜(Ⅰ)配合物的结构特征.参考文献36篇.     

R、S双[N-(5-氯邻羟苯亚甲基)-α-苯乙胺]合钯(Ⅱ)的晶体结构及分子绝对构型

旋光性有机化合物的过渡金属配合物在生命现象中占有重要的地他.标题配合物是为此目的而研究的系列配合物之一.按照文献方法合成得到有旋光性质的 Schiff 碱N-(5-氯-邻羟基苯亚甲基)-α-苯乙胺,再与氯化钯反应得到粗产品,用乙醇-氯仿混合溶剂重结晶分别得到桔红色的 R、S 型标题产物.     

炔基配体对2, 6-双(N-乙基苯并咪唑)吡啶炔基铂(Ⅱ)配合物与G-四链体作用及抗癌活性的影响

合成了三种2, 6-双(N-乙基苯并咪唑)吡啶炔基铂(Ⅱ)配合物(2-4),其中配合物2的炔基配体为抗癌药物埃罗替尼.利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,圆二色(CD)光谱,荧光共振能量转移(FRET)等方法研究了铂(Ⅱ)配合物与人体端粒(Hetelo)和c-myc原癌基因(c-myc)G-四链体的相互作用.实验结果表明,所合成的铂配合物与G-四链体具有较强的相互作用(K_a > 10⁶ L·mol^-1),在无碱金属离子存在条件下能诱导G-四链体的形成.含苯乙炔基团的配合物2、3能使c-myc G-四链体的熔解温度上升24 ℃以上,而含丙炔基团的铂配合物4仅使c-mycG-四链体的熔解温度升高9.0 ℃,表明炔基结构对铂(Ⅱ)配合物与G-四连体的作用有较大影响.配合物2对人肺癌细胞A549的细胞毒性明显高于埃罗替尼及其他两种配合物3、4.     

杯芳烃的配位性质

杯芳烃及其衍生物几乎能够与所有的金属形成配合物, 本文综述了杯芳烃与稀土金属, 杯芳烃与一些过渡金属的配合物, 以及杯芳烃金属有机化合物和特殊的穴内配合物。     

1,1′-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML·nH_2O[M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)],并用元素分析、UV、IR、~1H NMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(Ⅱ)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物都比配体热稳定性高.     

SiO2负载的Pt-M(M=Cr,Mo,W)配合物双功能催化剂

过渡金属异双核金属有机化合物的研究是一个活跃的领域,人们期望从中制取对极性小分子(如CO,CO2等)具有双功能活化的催化剂.周期表前区过渡金属或稀土元素(如Ti,Zr,Mo,La,Ce等)作为添加组分可明显地增加SiO2负载的铑催化剂催化CO氢化反应的活性和含氧化合物的选择性[1].虽然一些异双核金属氢基羰基化合物已被合成和表征[2],但是关于SiO2负载的异双核金属配合物催化剂的研究还未见文献报道.我们合成、表征了(PPh3)HPt(μ-PPh2)(μ-CO)M(CO)4(M=Cr,Mo,W)异双核配合物[3](I).本文研究了SiO2负载的该配合物催化剂对CO氢化反应和对丙烯氢甲酰化反应的两种催化功能.     

异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物的质谱研究

1964年Fischer等报道了第一个过渡金属卡宾配合物以来,为数众多的过渡金属配合物已被合成和鉴定。最近我们合成了一系列异构化的π-丁二烯二羰基(乙氧基芳基卡宾)铁配合物,并研究了它们的红外光谱和核磁共振谱。本文报道这类新型配合物的低分辨电子轰击电离(EI)质谱,探讨其可能的断裂途径。它们的EI质谱表明,存在一系列具有结构信息的特征离子,相应的特征峰有助于配合物的结构鉴定。根据红外光谱分析和X-射线晶体结构分析,这些新型配合物具有下面两种结构类型,其中3为B型结构,其它均为A型结构。     

苯并咪唑类过渡金属配合物:新型乙烯齐聚与聚合催化剂

苯并咪唑杂环具有良好的配位选择性,能与多种金属形成配合物.这些配合物往往具有优良的生理、荧光、催化等性能.综述了近年来含有苯并咪唑衍生物的过渡金属配合物的合成方法及其在催化乙烯齐聚和聚合方面的研究进展,并讨论了配合物的结构因素如取代基的电子效应、位阻效应等对配合物催化性能的影响规律.     

甲醛与HCoN~2(PPh~3)~3的一个新反应

自从Roper等人在1979年合成了第一个锇的甲醛配合物Os(η~2-CH_2O)(CO)_2(PPh_3)_2以来,Fe、Ir、V等过渡金属配合物与甲醛反应的研究结果相继报道.这些工作对研究一氧化碳的加氢机理有着十分重要的意义.甲醛的氢甲酰化合成乙二醇在C_1化学中是一个值得开展的研究课题.因此,甲醛在过渡金属配合物上反应性质的研究与寻找有效的甲醛氢甲酰化催化剂密切相关. Misono等人在1968年报道过甲醛与HCoN_2(PPh_3)_3(1)发生了脱羰基反应,得到钴的     

手性席夫碱配合物用于催化不对称环氧化

手性席夫碱过渡金属配合物可以高效催化烯烃不对称环氧化反应,因此其合成及催化性能研究一直以来受到广泛的关注.本文较详细地综述了最近十年来合成的手性席夫碱过渡金属配合物及其对烯烃环氧化反应的催化性能的研究进展.重点讨论了新型的对称和非对称salen型配体过渡金属配合物的合成及其应用,分析探讨了手性席夫碱过渡金属配合物作为催化剂的优缺点、催化机理和未来发展方向.     

η6-苯乙烯二羰基(三苯基膦)铬配合物的合成与聚合

以η＾６－苯乙烯三羰基铬为原料,通过多步配体取代反应,合成了金属有机单体η＾６－苯乙烯二羰基（三苯基膦）铬配合物,经元素分析,ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ进行了结构分析。研究了它在自由基引发下的聚合反应,结果表明强电子给体三苯基膦取代羰基配体可以改善配合物的聚合活性。     

芦丁金属配合物的合成、表征及与血清白蛋白的相互作用

本文合成了芦丁的过渡金属配合物，通过红外及元素分析等方法对其进行了表征。采用荧光光谱和紫外光谱法研究了芦丁的过渡金属配合物与牛血清白蛋白(BSA)和人血清白蛋白(HSA)的相互作用。通过二者的荧光光谱的变化，求得芦丁过渡金属配合物与血清白蛋白的结合常数。探讨了它们之间作用力的类型。