两亲性AB嵌段聚合物的合成与结构表征

采用封闭体系,通过甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合生成B段,并以此为大分子引发剂引发甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)聚合,得到AB嵌段聚合物PMMA-b-PGMA.分别利用对硝基苯甲酸与二丁基胺对该聚合物中的环氧基团进行基团改性,制备了两亲性的AB嵌段聚合物.采用GPC、FT-IR以及化学分析等方法,对所制备的AB嵌段聚合物进行了结构表征.     

通过RAFT聚合和点击反应合成苯乙烯和丙烯酸丁酯的多嵌段共聚物

通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合和Cu催化炔基-叠氮环加成反应(CuAAC),合成出了苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)的多嵌段共聚物.首先用双炔基三硫代碳酸酯S,S’-双(α,α′-二甲基-α″-炔丙基乙酸酯基)三硫代酸酯(BPTTC)作为RAFT试剂,进行苯乙烯的聚合.然后丙烯酸丁酯和苯乙烯嵌段共聚,得到聚(苯乙烯-b-丙烯酸丁酯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物.最后,三嵌段共聚物和等物质的量的1,5-二叠氮戊烷反应得到(ABA)π型多嵌段共聚物.聚合物通过1 H NMR和GPC测试方法表征.根据偶联反应前后的聚合物数均相对分子质量计算,平均重复嵌段的数量DPπ可达到27.     

RAFT无皂乳液聚合制备衣康酸改性聚苯乙烯乳液

采用一种RAFT活性聚合的新方法制备衣康酸改性聚苯乙烯纳米粒子。首先合成用于活性聚合的小分子可逆加成⁃断裂链转移剂三硫代碳酸酯（DBTTC）。然后采用无皂乳液聚合的方法,以生物质原料衣康酸为共聚单体,过硫酸铵为引发剂,在丙酮/水溶液中进行苯乙烯共聚反应,合成了粒径分布窄的聚苯乙烯乳液。分别研究了苯乙烯（St）/衣康酸(IA)单体配比、丙酮/水配比、反应温度以及DBTTC用量等对乳液粒径的影响。用激光粒度分布仪、透射电子显微镜（TEM）、凝胶渗透色谱（GPC）、表面张力仪和电导率仪对乳液进行表征。结果表明,当温度为78 ℃,n(St)/n(IA)为10,n(DBTTC)/n(St)为0.064,n(丙酮)/n(水)为4∶6,可获得平均粒径为98 nm的聚苯乙烯纳米乳胶粒。     

基于一磷酸腺苷的RAFT接枝棉织物的结构和阻燃性能

采用可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,基于纤维基二硫代酸酯类RAFT链转移剂(Cell-CTA),以偶氮二异丁腈为引发剂,以改性一磷酸腺苷(AAMP)为阻燃单体,在纯棉织物上进行RAFT接枝聚合改性,制备了接枝阻燃棉织物(Cell-g-PAAMP)。采用红外光谱、扫描电镜、拉曼光谱等方法对Cell-g-PAAMP的化学结构、表面形貌及其燃烧后残炭的形态和石墨化程度进行了表征。采用热重分析仪、数显氧指数测定仪、织物强力仪、透气性能测试仪对Cell-g-PAAMP的阻燃性能和物理机械性能进行了分析。Cell-g-PAAMP红外光谱中,1 199 cm^-1处新出现■双键的伸缩振动峰,说明已成功制备Cell-g-PAAMP。扫描电镜和拉曼光谱结果表明,Cell-g-PAAMP表面粗糙,有颗粒状物质附着于表面,燃烧后残炭形态保持基本完整且结构致密,石墨化程度提高。与纯棉织物对比,Cell-g-PAAMP初始分解温度降低,热稳定性提高,极限氧指数提高,获得了良好的阻燃效果。Cell-g-PAAMP透气性和断裂强力下降,但断裂伸长率却大幅增加。     

两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征

采用原子转移自由基聚合法合成聚苯乙烯,经过四氢铝锂还原,制得单羟基封端的聚苯乙烯.与己内酯进行开环反应制备AB型两亲性嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯),并通过凝胶渗透色谱和红外光谱对聚合物进行了结构表征.研究表明,将此两亲性嵌段聚合物加入到环氧树脂/甲基四氢苯酐固化剂混合体系中,经过反应诱导相分离发现,该嵌段在环氧基体中发生微观相分离,相分离尺寸控制在纳米尺度,可以作为环氧改性剂使用.     

pH敏感锌酞菁聚合物的制备及光活性

将四马来酰胺基锌酞菁与甲基丙烯酸二乙胺基乙酯共聚,制备出一种具有pH敏感的锌酞菁聚合物。该聚合物能溶解于酸性水溶液和乙醇,并且在水溶液中表现出良好的可逆pH敏感响应特性。通过该锌酞菁聚合物对单线态氧捕捉剂1,3-二苯基苯并呋喃和L-色氨酸的光催化降解测试,发现其在可见光照射下具有较高的光活性。基于上述性能,该pH敏感锌酞菁聚合物作为一种新型光敏剂,有望在光动力学治疗领域得到应用。     

醇相光引发RAFT分散聚合制备全丙烯酸酯二嵌段共聚物纳米材料

在40℃反应条件下,以聚丙烯酸羟乙酯（PHEA）为大分子RAFT试剂,丙烯酸异冰片酯（IBOA）为聚合单体,在乙醇/水混合溶剂中,通过光引发RAFT分散聚合制备全丙烯酸酯（PHEA₂₅-PIBOA_n）嵌段共聚物纳米材料.反应在可见光（λ_max=405 nm,0.4 mW/cm²）照射下,30 min内达到很高的单体转化率（≥95%）.聚合反应动力学结果表明反应主要分为两个阶段,凝胶渗透色谱结果表明聚合过程体现出良好的可控性.探究了嵌段共聚物纳米材料的形貌变化,成功得到了球形和囊泡结构形貌.     

聚氧乙烯─聚氧丙烯多嵌段聚合物合成和导电性能

用聚乙二醇（分子量６００）、聚丙二醇（分子量１０００）和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯－聚氧丙烯多嵌段聚合物（（ＰＥＯ－ＰＰＯ）ｎ），研究了它与ＬｉＣｌＯ４络合物的离子导电性能，以电导率最高的络合物为电解质，Ｎａ（１＋ｘ）Ｖ３Ｏ８复合物和Ｌｉ片分别为正、负极组装了薄型锂电池并测定其放电性能。     

结构可控PBMA-b-PSt嵌段共聚物的合成及结构表征

原子转移自由基聚合（ATRP）方法是一种新发展起来的可控／“活性”自由基聚合方法，在合成结构可控共聚物过程中具有广泛应用。采用二步加料方式的ATRP方法合成了一系列具有可控结构的PBMA－b-PSt嵌段共聚物，聚合物的分子量分布小于1.5,分子量可简单地通过改变反应投料单体／引发剂比及控制单体转化率得到调控，同时对嵌段共聚物的结构进行了IR，^1H-NMR,PGC,DSC表征，确证了其结构。结果表明，所合成的嵌段共聚物具有PBMA－b－PSt－X和PSt-b-PBMA-X的结构特征。     

通过NMP控制制备嵌段共聚物及自组装行为研究

为寻找和拓宽NMP方法可聚合的单体，本文用氮氧自由基(NMP)控制的活性聚合方法，制备了分子量窄分布的嵌段共聚物聚(苯乙烯-嵌段-N-乙烯基-2-吡咯烷酮)(PS-b-PVP)，用傅立叶变换红外光谱(FT—IR)和体积排阻色谱(SEC)对其进行表征，发现NMP方法除了可以控制苯乙烯单体，还可以控制NVP单体。通过动态激光光散射(DLS)研究了嵌段共聚物PS-b-PVP在选择性溶剂中的自组装行为，发现其形成了较窄粒径分布的大小为109nm的纳米尺度的组装体。     

水溶性叶黄素两亲性共聚物纳米胶束的稳定性

采用聚乙二醇–聚己内酯两亲性嵌段共聚物为载体包载叶黄素形成纳米束,有效地改善了叶黄素的水溶性并提高了其稳定性.考察pH、光、氧、热及金属离子对叶黄素胶束稳定性的影响.结果表明,叶黄素经包载后可明显提高叶黄素的光稳定性和热稳定性,减弱了pH的影响和氧气对叶黄素的氧化降解.     

两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)的合成、表征及其胶束化行为研究

以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂,溴化亚铜(CuBr)和α,α′-联吡啶(bpy)分别为催化剂和配体,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)制备了两亲嵌段共聚物P(St)-b-P(HEA)。利用FT-IR、GPC和TG/DTG对产物进行了表征,确定合成产物为P(St)-b-P(HEA)两嵌段共聚物。用透射电镜(TEM)观察了其在5∶95(VTHF∶VH2O)混合溶剂中的胶束化行为,发现其胶束呈分散球状体和链状聚集体两种形态。     

P(C_9-丙烯酸)两亲聚合物的研究

利用自由基共聚合成了 P( C9-丙烯酸 )两亲聚合物 ,对其性质进行初步研究 ,发现其 CMC值比小分子表面活性剂小得多 ;其水溶液对油有很大的包容能力 ;将其用于乳液聚合作唯一的乳化剂可制备异型颗粒 ,其粒经约为 50 0 nm的均分散乳液。并对此类两亲聚合物的作用机理进行了初步推测     

新型pH敏感的大豆蛋白水凝胶的研制

为提高大豆分离蛋白(SPI)的水溶性，制备用于药物控制释放的水凝胶，用乙二胺四乙酸酐(EDTAD)成功地对SPI进行了乙酰化改性，研制出新型大豆蛋白水凝胶，确定了酰化反应的工艺。酰化后的大豆分离蛋白的等电点向低pH方向移动，改性蛋白生成的水凝胶具有pH敏感性，离子强度对水凝胶的溶胀行为也有显著影响。     

刚柔嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装

嵌段共聚物在选择性溶剂中能够自组装形成"核-壳"结构的胶束,由于胶束的尺寸处于纳米量级,因此利用嵌段共聚物的自组装制备纳米材料已成为当今高分子科学和材料科学的重要研究课题.刚柔嵌段共聚物是指分子链中同时含有刚性嵌段和柔性嵌段的共聚物,它在溶液中通过不同嵌段对溶剂的选择性可以自组装成球形、棒状、囊泡等多种多样的纳米聚集体.本文简单介绍了嵌段共聚物和分子自组装的概念,总结了刚柔嵌段共聚物在刚棒选择性溶剂、柔性链选择性溶剂和非选择性溶剂中自组装的最新研究进展,并对刚柔嵌段共聚物在溶液中自组装的前景进行了展望.     

P(C_9-AA)两亲聚合物制备大颗粒苯丙乳液

研究了以两亲聚合物 P( C9-AA)作乳化剂 ,制备大颗粒及具有一定稳定性的苯丙乳液的方法 ;讨论了乳化剂 ,温度及引发剂用量对乳液性能的影响。结果表明 ,以 P( C9-AA)作乳化剂时 ,乳化剂用量为单体质量的 1 .0 % ,引发剂用量为单体质量的 1 .2 % ,90℃下可以合成性能良好的苯丙乳液