β-环糊精-丙磺酸催化合成14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物

以β-环糊精(β-CD)为原料,在氢氧化钠水溶液中与1,3-丙磺酸内酯反应得到磺酸丙基醚-β-环糊精,再经阳离子交换树脂得到催化剂β-环糊精-丙磺酸(β-CD-PSA)。以苯甲醛和β-萘酚的缩合反应为模板反应,探讨反应温度、催化剂用量对反应的影响并优化工艺条件。以β-CD-PSA/H2O为催化体系,制备了一系列14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物,β-CD-PSA用量为1%(摩尔分数),反应温度为100℃,反应时间为6~60 min,反应产率为85%~95%。催化剂具有良好的循环使用性能,至少循环使用10次,其催化活性未明显降低。     

无溶剂一锅法三氟乙酸铁高效催化合成14-取代-14-氢-二苯并[a，j]氧杂蒽

通过发展一种高效合成14-芳基或烷基取代-14-氢-二苯并[a,j]氧杂蒽的方法,可高收率地合成一系列目标产物。此外,该法具有反应时间短（仅为1～1．5h）、便于操作、环境友好、使用的铁催化剂价廉易得等一系列优点。因而,为合成该类化合物提供了一种切实可行的方法。     

2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成

[目的]旨在优化出一条适合工业化生产2,2-二氟苯并[1,3]问二氧杂环戊烯-4-甲醛的工艺路线.[方法]以邻甲酚为起始原料.经"一锅煮"得到3-甲基苯邻二酚,再经醚化、氯化、氟交换和水解5步反应得2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛.[结果]反应总收率35.1%,含量99.5%(GC),产物与中间体经1H NMR、MS等进行了表征.[结论]提高了收率,简化了操作,适合工业化生产.     

1-氟-二苯[a,d]环庚酮的合成

以邻苯二甲酸酐和邻氟苯乙酸为原料,经高温缩合、还原、环化得到1-氟二苯[a,d]环庚酮,总收率为33.2%。该方法操作较简便,收率较高,具有工业生产价值。     

2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成新工艺

研究了2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成反应条件。以邻甲苯酚为原料,经"一锅煮"得到中间体3-甲基苯邻二酚,再经醚化、氯化、氟交换和水解5步反应得到2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛,在优化的反应条件下,反应总收率为33.2%,目标产物含量99.7%,用IR、1H NMR表征了其结构。     

2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成新工艺

2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛是合成氟咯菌腈的重要中间体,为了进一步提高其收率和纯度,研究了2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成反应条件.以邻甲酚为原料,经“一锅煮”得到中间体3-甲基苯邻二酚,再经醚化、氯化、氟交换和水解5步反应得到2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-...     

垃圾焚烧炉飞灰中苯并[a]芘分析方法研究

用丙酮作溶剂超声波抽提垃圾焚烧炉飞灰中苯并[a]芘有机物,再用固相萃取纯化,然后利用配ODS3C18色谱柱的高效液相色谱仪,在以90%乙腈+10%水为流动相,流速为1mL/min,激发波长246nm和发射波长431nm的条件下测定了垃圾焚烧炉飞灰中的苯并[a]芘含量。结果表明:该方法检出限为0.01ng/mL,苯并[a]芘的回收率90.8%,方法的RSD(相对标准偏差)为3.89%。     

氧化节杆菌与苯并[a]芘-镉交互作用机理

利用HPLC、FTIR分析技术,研究了氧化节杆菌(Arthrobacter oxydans)对水体中苯并[a]芘(BaP)-镉(Cd)复合污染物交互作用机理。结果表明,BaP、Cd及BaP-Cd复合污染均对菌株的正常生长产生影响,其影响程度为:BaP-CdCdBaP;使用该菌投加到BaP、Cd浓度均为1mg·L-1的BaP-Cd复合污染无机盐溶液中,30℃、130r·min-1,培养5d后,体系BaP、Cd的残留量分别为0.39、0.65mg·L-1;添加一定浓度的H2O2并保持体系呈偏碱性更适于该复合污染的处理。红外扫描分析显示,在微生物作用下,BaP的结构发生改变,菌株降解BaP和吸附Cd的过程主要与羟基、CC键、酰胺基团和C—H键有关。     

8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应的量子化学研究

文献[1]报道了8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应为:并测定了它们的反应速率(见表1):本文的目的是用量子化学方法探求影响这一反应速率的控制因素。 我们用CNDO/Ⅱ方法对四甲基乙烯,偏甲基乙氧基乙烯,三甲基乙烯和丙烯腈等四个烯烃分子作了量子化学计算,它们的几何参数均采用pople标准数据。 还对8-甲氧基呋喃并[3′,2′:6,7]香豆素作了基态和激发态的CNDO/Ⅱ计算,几何参数采用文献[3]的骨架数据,并将其中一个甲氧基换成H原子。 设分子轨道ψ_i为:     

3,7-二氟-10,11-二氢-二苯并[b,f]-氮杂▌的合成

以4-氟-2-硝基甲苯为原料,经聚合、还原、缩合得到标题化合物,总收率20.3%。该方法步骤少、操作简便、收率较高,具有工业应用价值。     

3,7-二氟-10,11-二氢-二苯并[b,f]-氮杂■的合成

以4-氟-2-硝基甲苯为原料,经聚合、还原、缩合得到标题化合物,总收率20.3%.该方法步骤少、操作简便、收率较高,具有工业应用价值.     

9,l0-二氰基蒽光敏化香豆素加成反应的研究

光化学中的电子转移反应近年来引起了人们广泛的重视。9,10-二氰基蒽(DCA)作为贫电子敏化剂敏化的各类烯烃的光氧化反应,光重排反应,光加成反应等均有报道。我们在研究DCA光敏化香豆素反应时发现,香豆素与DCA能够发生电子转移的给体—受体加成反应,联苯(BP)可以充当二次电子转移体加速反应。     

二苯并[b,f][1,2]二氮芳辛的合成研究

以邻硝基甲苯和邻硝基苯甲醛为起始原料,在50%NaOH溶液和相转移催化剂作用下,先缩合得到2,2’-二硝基二苯乙烯,2,2’-二硝基二苯乙烯在铁粉、氯化铵、乙醇体系中还原得到2,2’-二氨基二苯乙烯,最后2,2’-二氨基二苯乙烯在无水磷酸中环合制得二苯并[b,f][1,2]二氮芳辛,并对反应条件进行了优化,总收率约为43.2%。其结构经LC-MS和1 H NMR确认。     

2,6-二[4-′(N,N-二苯基氨基)芪]苯并[1-2,4-5]二噁唑的合成与发光特性

通过对二苯氨基苯甲醛与2,6-二(4-氯甲基苯基)苯并[1-2,4-5]二唑之间的Wittig-Horner反应,设计并合成了一个2,6-二[4-′(N,N-二苯基氨基)芪]苯并[1-2,4-5]二唑新化合物,目的在于均二苯乙烯分子中同时引入空穴传输和电子传输结构单元,可望提高均二苯乙烯型发光材料的发光强度和光量子效率.采用UV-VisI、R1、HNMR和元素分析等分析方法对合成产物结构进行了确认,并考察了溶剂对其光致发光特性的影响.所合成化合物的相关分析数据表明:1)其分子中的两个均二苯乙烯基均为反式“芪”结构特征;2)随溶剂极性增高,其UV-Vis光谱和荧光光谱的λmax红移;3)可用作蓝色发光材料.     

2,6-二[4＇-（N,N-二苯基氨基）芪] 苯并[1-2,4-5]二唑的合成与发光特性

通过对二苯氨基苯甲醛与2,6-二（4-氯甲基苯基）苯并[1-2,4-5]二（口恶）唑之间的Wittig-Horner反应,设计并合成了一个2,6-二[4＇-（N,N-二苯基氨基）芪]苯并[1-2,4-5]二（口恶）唑新化合物,目的在于均二苯乙烯分子中同时引入空穴传输和电子传输结构单元,可望提高均二苯乙烯型发光材料的发光强度和光量子效率.采用UV-Vis、IR、1HNMR和元素分析等分析方法对合成产物结构进行了确认,并考察了溶剂对其光致发光特性的影响.所合成化合物的相关分析数据表明：1）其分子中的两个均二苯乙烯基均为反式＂芪＂结构特征;2）随溶剂极性增高,其UV-Vis光谱和荧光光谱的λmax红移;3）可用作蓝色发光材料.     

苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛的合成

以2-氯-3,5-二硝基苯甲酸为起始原料,经过取代、酯化、还原重氮化等反应,合成了苯并[1,2,3]噻二唑-7-羧酸乙酯。并采用二异丁基氢化铝将其一步还原制备了苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛。     

10,10-二苯基-5,10-二氢二苯并[1,4]氮硅杂环己烷的合成研究

10,10-二苯基-5,10-二氢二苯并[1,4]氮硅杂环己烷(4)是一种重要的热活化延迟荧光材料中间体.以2-溴苯胺和1-溴-2-碘苯为原料,经过Buchwald-Hartwig偶联、氨基保护、有机锂试剂脱卤素关环和氨基保护基的脱除等4步反应合成了10,10-二苯基-5,10-二氢二苯并[1,4]氮硅杂环己烷(4),...     

Cis-8-甲氧基-[1,3]-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮的合成与优化

通过对cis-8-甲氧基-[1,3]-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮的合成过程中投料比、温度、时间、p H值等条件的研究,确定了合成cis-8-甲氧基-[1,3]-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮的条件为温度40~45℃,保温时间20h,投料比4-甲氧基环己酮:碳酸铵:氰化钠=1.00:2.20:1.02,p H值为9~10,反应后cis-8-甲氧基-[1,3]-二氮杂[4,5]癸-2,4-二酮的收率达到40%以上。     

以国产微晶纤维素膜作基质室温磷光法测定痕量芴和苯并[a]蒽的研究

采用国产微晶纤维素膜和滤纸作基质,以乙酸亚铊作重原子微扰剂建立了测定痕量芴和苯并[a]蒽的固体基质室温磷光法。实验表明,MN-C 和 MN-P 两种型号的微晶纤维素膜是比较适宜的基质材料。铊盐和铅盐是很有效的重原子微扰剂,尤以乙酸亚铊最佳。苯并[a]蒽所需要的重原子浓度明显比芴的大,这可能与其较低的三线态能量有关。方法的相对标准偏差小于5%。检出限达 ng/斑点。