谈谈化学运动辩证法的几个问题

一、化学运动是物质固有的一种属性世界上的物质种类繁多,据统计,光地球上的化合物就有近二百万种,动植物也有一百多万种,宇宙间还有无数的天体,在这些星体上可能有各种各样的化合物,乃至独特的生命存在方式。如1969年9月在澳大利亚落下的一颗陨石中,发现有18种氨基酸;宇宙航行员从月球上带回的岩石样本中也分析出数种氨基酸。甚至曾被认为是虚无缥缈的星际空间里,也发现二十多种星际化合物,如 CN、CH、OH、NH_3、H_2O、HCN、CH_3OH、H_2N—CHO 等。上述种种形式的物质是由什么东西构成的呢?从化学观点看,它们都是由各种元素构成的。目前人们已知道的化学元素已有106种,从外层空间获得的现有科学资料表明,在别的星体上存在的化学元素也还是这些种类,只不过数量各不相同而已。例如,在太阳上已发现有69种元素。那么,是否可以说世界统一于化学元素呢?不行。因为元素由原子构成,原子又是由一些更基本的粒子构成,这一来,是不是世界统一于基本粒子呢?也不。因为物质是无限可分的,基本粒子并不“基本”,它还可以     

水

水是我们最熟习的物质之一,人类的日常生活中没有一日可以缺少它。就研究化学的眼光来看,大部分的化学反应,尤其是自然界所发生的各种化学变化,很多是有水参加的。水既然这样重要,那末我们对它应该有一个明确的了解就不言而喻了。水是在自然界中分布很广的一种物质,就地球上的海洋来说,它就遮盖了整个地球表面的四分之三。据估计,自然界的水约有2×10~(18)吨,即约二百亿亿吨,其中约五分之三是在海洋里。自然界所存在的水中都含有杂质,例如,井水、湖水、河水和泉水中都含有可溶性的物质和细菌,河水中常杂有泥沙,泉水中又常含有某些特殊的矿物质。海洋是世界上河流山川的总汇,所以其中含的可溶性物质也是最多的,平常把海水叫做     

改造的平面光栅直读光谱仪在测定化探样品中银硼锡元素的应用

平面光栅摄谱仪是地球化学普查样品中,测定银、硼、锡等元素常用的仪器.为提高分析效率和质量,2015年我单位将二米平面光栅摄谱仪改造为CCD-Ⅰ型平面光栅直读光谱仪.改造后的仪器检测限为Ag:0.013μg/g,Sn:0.43μg/g,B:0.71μg/g.精密度(RSD%,n=12)均小于10%,测定国家一级标准物质结果与标准值相符,完全满足地球化学普查样品中银、硼、锡等元素的分析要求.     

三维荧光光谱技术简介

1955年美国的R. L. Bowman设计第一台记录式荧光分光光度计以来,到80年代初,出现了带微处理机的高度自动化和多功能的各种荧光分光光度计。荧光分析技术已发展到相当完备的程度。但是,一般荧光分析技术有一个难以解决的问题即要求样品成分必须单一。在一固定波长的激发光照射下,如果样品中同时存在两种以上的荧光物质     

高效液相色谱-紫外/质谱检测法联合测定新鲜烟叶中的25种酚类物质

建立了烟叶中25种酚类物质的高效液相色谱-紫外/质谱(HPLC-UV/MS)测定方法,其中11种主要酚类物质采用HPLC-UV法进行绝对定量分析,其余采用HPLC-MS法进行半定量分析。方法验证结果表明：11种酚类标准物质在0.90~99.00 mg/L(绿原酸及芸香苷为0.95~380.00 mg/L)范围内呈现很好的线性关系,相关系数为0.9993~0.9999。在22.5~24.8、45.0~49.5、67.5~74.3 mg/L 3个水平的加标回收率为91.0%~112.4%。方法重复性的相对标准偏差(RSD)为1.48%~13.40%,日内日间精密度的RSD为0.35%~15.54%。采用本方法对云南、河南、贵州的成熟期新鲜烟叶样品进行了分析,主要酚类物质总量为贵州>云南>河南,贵州与河南两地间存在显著性差异;芸香苷含量为云南>贵州>河南,且相互间有显著性差异。本方法预处理简单,酚类物质的分析覆盖面广,可用于批量烟叶样品的检测。     

重铬酸钾容量法测定地质样品中的有机碳

目前,地质样品中有机碳的测定方法有干烧法（高温电炉灼烧）和湿烧法（重铬酸钾氧化）两大类。另外还有ICP-AES法、微波消解法、过硫酸钾法、电导法、石墨电热消解法、比色法等,然而这些有机碳测定方法仍然存在许多不尽如人意的地方。干烧法要求实验条件苛刻,操作繁琐,不易掌握,受碳酸盐的干扰。湿烧法虽然操作比较简单,但方法受样品中还原性物质的干扰,如氯根、亚铁等,上述方法都有待完善和优化改进。如：探索因不同样品基体差异而产生的干扰元素消除方法;寻找更合适的指示剂;本文采 用重铬酸钾-容量法测定地质样品中的有机碳,在220±10℃恒温电热板上,用0.4 mol/mL重铬酸钾溶解样品。通过优化熔矿温度、熔矿时间、熔剂浓度的优化选择,进行了氯离子的干扰试验。样品中含氯化物低的样品通过加入0.1 g硫酸银消除,样品中含氯化物高的样品通过高温灼烧减量消除。氧化指示剂选用邻菲啰啉或苯二氨基苯甲酸。本方法适用于土壤、水系沉积物、岩石等地质调查样品中有机碳的测定,方法相对标准偏差（RSD）在0.80%～4.41%之间,准确度（RE）在-3.15%～+1.15%之间。通过标准物质验证,方法技术指标满足地质行业规范DZ/T0130.4-2006中有机碳的分析要求,建立了一种简单、快捷、经济、准确的测定地质样品中有机碳的测定方法,满足地球化学调查批量样品生产的需要。     

气相色谱质谱法同时测定建筑用胶中苯系物和邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了建筑用胶中苯系物和邻苯二甲酸酯类增塑剂等10种物质同时测定的气相色谱质谱法,对提取方法及色谱条件进行了研究,各物质的检出限在0.2～0.8 mg/L之间。在两个添加水平下,水基型和溶剂型建筑用胶中苯系物及邻苯二甲酸酯类增塑剂的回收率在98.1%～101.5%之间。5个实验室间对相同建筑用胶样品测定的相对标准偏差在1.9%～3.9%之间。     

催化光度法时间程序测定土壤中痕量碘

碘是评价环境的重要元素之一,是地球化学勘察样品常测元素。本实验建立了艾斯卡试剂分解-热水提取样品,催化分光光度法时间程序测定碘的方法。详细讨论了艾斯卡试剂手工制作与行星球磨机制作的利弊;;参比液的选择;17℃-25℃不同环境温度条件对实验结果的影响;全程序空白溶液,与36g/L的碳酸钠溶液两种方法制作标准曲线及标准曲线线性范围;样品烧结时间及温度;乙酸用量对样品测试吸光度的影响。结果表明：利用行星球磨机制作艾斯卡试剂,选择试剂空白为参比液,在19℃的恒温环境下,采用36g/L的碳酸钠溶液制作0-8ug/mL标准曲线,样品采用0-300℃、300-500℃、500-750℃三阶段升温,750℃保持30min的烧结程序,乙酸用量为5mL时可以得到可靠的结果。该方法克服了艾斯卡试剂制作困难、样品烧结结块及实验反应速率过快等困难。通过方法学考察表明：基于所建方法碘元素校准曲线系数＞0.999;方法检出限为0.2 mg/kg;测定GSS36、GSS37、GSS38、GSS40、GSS47、GSS48、GSS49等9种国家一级标准物质,结果均在参考值范围内,相对标准偏差RSD＜5%。该方法测定的结果准确度及精密度高、 检出限低、减少碘记忆效应的存在,适用于地球化学勘察土壤样品中碘的测定。     

直流电弧原子发射光谱法测定地球化学样品中银、硼、锡和钼

正原子发射光谱分析法是根据物质的气态原子或离子通过激发产生光谱而确定物质组成和含量的分析方法[1]。银、硼、锡和钼是地球化学样品分析中非常重要的元素。传统的发射光谱法利用相板成像、计算机自动译谱实现样品分析,操作程序繁琐、相板批次质量的差异及人的介入等因素造成分析结果的重复性差[2-3]。直流电弧原子发射光谱法的开发与应用已经有     

正确使用标准物质/标准样品

介绍了标准物质与标准样品、有证与非有证标准物质/标准样品的区别与联系,国內外有证标准物质/标准样品的判断依据,标准物质/标准样品及其证书的科学使用。对正确理解和使用标准物质/标准样品提出了一些建议。     

石墨炉原子吸收法测定化探样品中的微量锡

建立用C型石墨管和具有赛曼效应的石墨炉原子吸收法测定化探样品中微量锡的方法。样品在刚玉坩埚中用KOH熔融后沸水提取定容,样品溶液酸化后无需加入基体改进剂直接用石墨炉原子吸收法测定。锡的质量浓度在0~20 ng/m L范围内与吸光度呈良好的线性,线性相关系数r2=0.995 6,检出限为0.08μg/g。用该法对国家一级标准物质进行测定,测定值在标准值不确定度范围内,重复测定结果的相对标准偏差不大于7.75%(n=12)。该方法操作简便、快速,适用于区域化探样品中微量锡的测定。     

二苯硫脲-醋酸丁酯萃取-石墨炉原子吸收法测定地球化学样品中痕量银

对石墨炉原子吸收光谱法测定地球化学样品中痕量银进行了研究。样品经盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸溶解,在盐酸(1.2mol/L)介质中用醋酸丁酯萃取银与二苯硫脲螯合物,用石墨炉原子吸收光谱法测定地球化学样品中痕量银,方法检出限为0.011ng/mL,相对标准偏差(RSD,n=11)为6.0%¹2.2%,加标回收率为96.00%12.2%,加标回收率为96.00%¹05.00%。能满足地球化学样品中银含量为0.02105.00%。能满足地球化学样品中银含量为0.02⁵μg/g范围内银测定的准确度和精密度的要求。     

锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质的研究

过氧化氢能被一系列物质在电极上的还原产物所催化分解。我们发现锗(Ⅳ)与邻苯二酚或连苯三酚的络合物对过氧化氢也有催化分解作用。当溶液中有过氧化氢存在时,能使上述络合物的极谱波增高(图1),并在一定浓度范围内,随过氧化氢浓度的增大而线性地增高。可应用此催化波于测定样品中的锗、微量氧或过氧化氢。本文研究锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质。在883型极谱仪上应用此催化波测定锗的灵敏度为0.2微克/毫升。     

HPLC-ICP-MS法测定环境水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)及方法在复杂基体水样适用性

基于高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术,建立测定环境水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的分析方法。结果表明Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)质量浓度在1~100μg/L范围内线性良好,方法检出限均为0.07μg/L,不同浓度(2,50,90μg/L)测试相对标准偏差在1.1%~6.3%之间。所建立方法无需其他前处理就可用于高盐度水样中两种形态铬分离分析。C18固相萃取小柱可高效吸附废水样品中的有色物质,但对其中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)没有吸附,可用于废水样品脱色处理。     

用过渡金属络合物固定二氧化碳(CO_2)

一、前言光合作用和固氮,是两个重要的生物过程,长久以来就引起化学工作者的注意。大气中的分子氮通过生物固氮或工业合成氨是地球上合成含氮化合物的唯一来源,而CO_2则是所有有生命物质的唯一碳源。生物固氮和光合作用是地球上提供生命的两大过程,化学工作者正在努力创造类似的纯化学过程来模似光合作用和生物固氮。现在在有机合成上应用CO_2的只有尿素合成、Kolbe-Schmitt合成水杨酸等,范围很     

干法灰化-发射光谱法测定植物样品中B和Sn

地球化学样品中的元素硼和锡属于难溶易挥发元素,湿法样品前处理技术相对较难,目前基本以一米光栅发射光谱法测定为主,其固体进样方式避免了复杂的样品前处理,实现了对地球化学样品中元素硼和锡的绿色分析。植物样品经过适宜的高温灰化后,基体成分基本一致,体积质量均发生富集现象,称取的样品灰分成分和基物、缓冲剂(比例1:1:2)经过研磨充分混匀,在优化的实验条件下,以国家一级合成硅酸盐光谱分析标准物质制作校准曲线,构建植物样品中硼和锡的分析方法,该方法硼和锡的检出限分别为0.042μg·g-1、0.019μg·g-1,方法经过国家一级标准物质验证,硼方法精密度:5.6%~13%,正确度(RE)的绝对值均小于10%;锡方法精密度:7.2%~18%,正确度(RE)的绝对值均小于28%。实验结果表明:植物样品经过干法灰化富集后,对植物样品中元素硼基本能够实现精准测定,对元素锡含量接近于检测下限的值测定结果相对较差,对高含量值也能够实现精准测定,方法具有较好的应用价值。     

微波消解-ICP-AES法测定欧盟REACH高度关注物质

采用浓HNO3-H2O2溶液微波法消解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）测定欧盟REACH高度关注物质样品中Sn,As,Pb,Co,Cr元素的含量。样品中Sn,As,Pb,Co,Cr元素的含量在0．01～10mg／L范围内与发射强度呈线性关系,线性相关系数大于0．9999,各元素的回收率在94．9％～104．8％之间,样品测定结果的相对标准偏差小于5％（n=10）。Sn,As,Pb,Co,Cr元素的检出限分别为0．004,0．004,0．005,0．002,0．002mg／L。该方法测定结果准确可靠,适用于欧盟REACH高关注物质的快速初筛。     

负载PAN-S强碱性阴离子交换纤维富集-GFAAS法测定海水中的痕量镉

为了消除石墨炉原子吸收法测定海水中痕量镉所存在的基体效应,采用负载PAN-S强碱性阴离子交换纤维柱吸附海水中的Cd2+实现与海水基体的分离,最后以HNO3附的Cd2+供测定。在p H5时,1000 m L海水样品中的Cd2+离子,可在过柱液流速小于14 m L/min下定量富集在填充有0.5g离子交换纤维的固相萃取柱上,并可被10 m L 0.1 mol/L HNO3完全洗脱。洗脱液中共存离子含量分别为Ca2+(0.034 mg),K+(0.045 mg),Mg2+(0.045 mg),Na+(0.107mg),Ba2+(17.1μg),Al3+(0.586μg)时,对测定无影响。镉的方法检出限为0.008μg/L。用该方法富集和测定了国家标准物质GBW(E)080040和NASS-6中的镉,结果均与标准值吻合。     

自来水中七种多环芳烃的快速测定

多环芳烃（PAH）在环境中分布广、浓度低，空气、土壤和水的样品中均能检出。PAH大都含有致癌和促进致癌的物质及变异性成分。世界卫生组织拟定了饮用水中六种有代表性多环芳烃总的最高可接受浓度为200ng／L。     

方波伏安法未标记测定天然蛋白质材料丝素蛋白

首次采用循环伏安法和方波伏安法在0.01 mol/L HCl溶液中考察丝素蛋白的电化学行为。在0-1.2V的电位扫描范围内,在0.2V/s的扫速下,丝素蛋白有两个分别位于0.91V和0.43V的氧化峰Pa, 1和Pa,2,一个位于0.24V的还原峰(vs.SCE）Pc。峰Pa, 1的峰电流与丝素蛋白的浓度在5.8×10-8 ~1.1×10-6 mol/L范围成正比,检测限为3.0×10-8 mol/L (S/N=3)。本方法选择性高,共存物质如另一种天然蛋白质丝胶和其他小分子物质并不干扰测定。本方法不经过预分离和预纯化就可直接用来测定生丝液体样品中丝素蛋白含量。