O-正丙基硫代磷酰二氯重排反应研究

介绍了Ｏ 正丙基硫代磷酰二氯在常温范围内Ｐｉｓｔｓｃｈｉｍｌｃｋａ重排生成Ｓ 正丙基硫代磷酰二氯的反应,收率达８４９％。     

O-甲基硫代磷酰二氯连续化生产新工艺研究

介绍了一种连续化生产O 甲基硫代膦酰二氯的新工艺 ,该新工艺具有设备投资少、产品质量稳定和生产收率高等优点。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯的合成工艺优化

对O,O-二乙基硫代磷酰氯的生产工艺进行了优化。利用第一步五硫化二磷与无水乙醇反应中产生的硫化氢副产物通入到第二步硫代磷酰酯(乙基硫化物)的氯化母液中,以硫化氢替代传统工艺中的硫化碱消除反应母液中的氯化硫,达到精制O,O-二乙基硫代磷酰氯的目的。相比传统工艺,该路线不仅缩短了工艺流程,同时废水量大幅减少为0.2t/t产品,且高收率得到了易于回收的疏松颗粒物单质硫,提高了目标化合物O,O-二乙基硫代磷酰氯的含量。     

O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫逐磷酰二氯及其对应的磷酰一氯的合成研究

采用硫化氢作为硫化试剂以五氯化磷作为原料合成Ｏ－（１，２，２，２－四氯乙基）硫逐磷酰二氯（２）及其对应的磷酰一氯化物（３）。通过使用催化剂Ｈｃ，使得制备（２）的收率提高到７０％。初步的生测实验结果表明（２）和（３）具有较好的杀虫活性。     

甲基丙烯酸2-(二乙氧基硫代磷酰氧基)乙基酯的合成及应用

以甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)与O,O-二乙基硫代磷酰氯为原料,在三乙胺作缚酸剂,氯化亚铜(CuCl)作催化剂的条件下,合成了甲基丙烯酸2-(二乙氧基硫代磷酰氧基)乙基酯(DPTEM)阻燃剂,再与丙烯腈共聚得到了阻燃聚丙烯腈共聚物。在n(HEMA)/n(三乙胺)=1,m(CuCl)/m(HEMA)=0.01~0.02,反应温度0~5℃条件下,DPTEM的产率达82%;通过FTIR、1HNMR、MS测试技术表征了DPTEM的结构,证明产品结构正确。丙烯腈共聚物中w(DPTEM)=25%时,极限氧指数(LOI)值可达27。该工艺已通过中试,正在进行扩大化生产。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯精制工艺的改进

在吡啶催化作用下,五硫化二磷与无水乙醇反应生成O,O-二乙基二硫代磷酸酯,其再与氯气反应得到O,O-二乙基硫代磷酰氯粗品。所得粗品分别经清水预处理,硫化钠和氢氧化钠混合碱液处理,得到质量分数在99%以上的O,O-二乙基硫代磷酰氯,总收率达到88%。该工艺废水量大大减少,降低了环保压力。     

硫代磷酰二氯异构反应的研究

提出了使用相转移催化剂四丁基溴化铵催化甲基硫逐磷酰二氯硫逐硫赶异构反应的新方法，探索出了合适的反应条件     

1-(2,4-二氯苯基)二甲基2-(1,2,4-三唑-1)-戊烯酮合成工艺

1H—1，2，4—三唑和氯甲特丁酮反应，以有机碱作催化剂，生成的产物唑酮再与2，4—二氯苯甲醛进行反应，生成1—(2，4—二氯苯基)二甲基2—(1，2，4—三唑—1)—戊烯酮(简称烯酮)。试验表明，选择不同溶剂、反应时间、催化剂用量影响烯酮的纯度及收率，采用乙酸乙酯为溶剂，水洗后脱酯所得到的唑酮纯度为90．1％，产率在90％以上；选用2ml有机碱催化剂和反应时间15h生成烯酮产率为93％。     

1-三甲乙酰基-2-(2,4-二氯-5-羟基苯基)肼的合成

对由２，４ 二氯 ５ 硝基酚合成１ 三甲乙酰基 ２ （２，４ 二氯 ５ 羟基苯基）肼进行了研究，四步合成总收率为５８％（以２，４ 二氯 ５ 硝基酚计）。产物是合成除草剂和恶草酮的重要中间体。化合物经红外光谱和元素分析证实了结构     

2,2-双-(乙基二茂铁)-丙烷(GFP)的合成工艺改进

以乙酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂,对二茂铁进行酰化反应,得到乙酰基二茂铁,经锌锡齐还原剂还原制得乙基二茂铁。在浓硫酸与甲醇混合溶剂中,由乙基二茂铁与丙酮缩合得到了2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)。目标产物为目前正在广泛应用的高氯酸铵(AP)热分解催化剂。研究结果表明,这种2,2-双(乙基二茂铁)丙烷新合成工艺具有较高的产率。为2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)的广泛应用奠定了基础。     

O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯的合成与表征

以单氰胺为起始原料,经与乙胺胍化、乙酰乙酸甲酯环合、O,O-二甲基硫代磷酰氯缩合得到O-(2-乙基氨基-6-甲基-4-嘧啶基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯产品,其结构经核磁、质谱确认,合成总收率为62％(以单氰胺计),产品含量为95％.     

2,2′-二氯二乙基醚的合成研究

介绍了2,2′-二氯二乙基醚的合成方法,着重讨论了以二甲基甲酰胺为催化剂,以二甘醇和氯化亚砜为原料的合成方法。     

合成中间体O,O-二乙基硫代磷酰氯的工艺改进

以五硫化二磷为原料,在催化剂三乙胺存在下,与无水乙醇反应合成乙基硫化物,再与氯气反应,最后经硫化钠和氢氧化钠的混合物精制,得到纯度≥99%的O,O-二乙基硫代硫酰氯,总收率达到89%以上。     

2,2′,6,6′-四氯双酚A的合成研究

概述了２,２′,６,６′－四氯双酚Ａ的应用和合成工艺。详细研究了双酚Ａ在二氯乙烷溶剂中经氯化反应合成２,２′,６,６′－四氯双酚Ａ,得到了最佳合成工艺条件,收率可达９１５％,为工业化生产提供了可靠的基础数据     

1,3-二氯丙酮的合成工艺研究

采用氧化1,3-二氯-2-丙醇的方法制备1,3-二氯丙酮.通过优化操作条件,探索出了适用于实验室制备纯品的工艺条件,并可放大于工业生产.将硫酸水溶液滴加到1,3-二氯-2-丙醇与重铬酸钠水溶液的混合物中,在温度23～27 ℃的条件下搅拌反应5 h,重铬酸钠∶1,3-二氯-2-丙醇=1∶2(摩尔比),此条件下收率为79.6%.与文献方法相比,1,3-二氯丙酮的收率提高了约10%,而反应时间缩短了约4/5,并有易于操作的优点.     

二(2-羟基)乙基四硫的合成研究

以一氯化硫和2-巯基乙醇为原料,石油醚作溶剂,在0℃下4h内经缩合合成了二(2-羟基)乙基四硫,选取最佳条件n(2-巯基乙醇)：n(一氯化硫)=3,产率达到91．7％,产品纯度为91．1％．通过液相色谱、核磁共振谱和红外光谱等确定产品结构为二(2-羟基)乙基四硫。     

磷酸二(2-乙基己基)酯的合成研究

研究了用2-乙基己醇和三氯氧磷反应合成磷酸二(2-乙基己基)酯的方法,考察了原料配比、不同催化剂、反应温度、反应时间各因素对酯化反应的影响以及合理的后处理方法。     

2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇的合成

以季戊四醇和４０％氢溴酸溶液为原料,冰醋酸为催化剂,经取代反应、减压分离、纯化和干燥等步骤合成了具有优良性能的反应型阻燃剂２,２ 二（溴甲基） １,３ 丙二醇,以季戊四醇计,产品收率为８０．８％。实验确定了氢溴酸与季戊四醇的最佳摩尔比为２．５∶１,最佳反应时间为６～８ｈ,最佳反应温度为回流温度。先用等体积的甲苯和水混合物分离合成产物,再用热水重结晶进行纯化。经元素分析、熔点测定和红外光谱分析予以确证。     

二氯苯基膦（DCPP）的合成和应用

简要介绍了二氯苯基膦(DCPP)的合成方法及其在高分子材料上的应用和以它为母体的用于聚酯纤维的反应型阻燃剂2-羧乙基(苯基)次膦酸(CEPPA)的有关情况。     

二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺的合成新方法

以二(氰基甲基)胺及丙烯腈为原料，通过亲核加成、氢化反应合成了不等臂有机多胺化合物二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺，标题化合物及其中间产物经多种谱学手段表征确证。在优化条件下，产物的总收率为67％，含量99.5％(HPLC)。