新型裂解汽油一段加氢催化剂的性能评价

对新研制的裂解汽油一段选择性加氢催化剂的性能进行了研究，考察了入口温度、反应压力、氢油比、空速、原料水含量及胶质含量等因素对双烯加氢率及加氢选择性的影响。结果表明，在适宜的工艺条件下，该种催化剂双烯加氢活性和选择性与现行工业用一段加氢催化剂性能相当，抗胶质性能较好，具有良好的工业应用前景。     

裂解C9预加氢催化剂研制

研制一种新型耐硫、抗胶质镍系加氢催化剂，在固定床液相加氢装置评价催化剂性能，考察催化剂制备方法、载体和助剂种类对裂解C₉馏分加氢性能的影响。结果表明，浸渍法制备的催化剂活性较高，添加稀土分子筛及助剂后的催化剂低温活性更好。在反应器入口温度（60～80） ℃、空速1.5 h^-1、反应压力3.0 MPa和氢油体积比500∶1条件下，对催化剂进行240 h稳定性实验，裂解C₉馏分的双烯值由5.3 g-I₂·（100g）^-1降至约0.60 g-I₂·（100g）^-1，溴值由57.2 g-Br₂·（100g）-^-1降至约25.5 g-Br₂·（100g）^-1，稳定性良好。     

裂解汽油一段加氢绝热反应器的开发

通过对裂解汽油一段加氢8601催化剂及 PGC 催化剂在绝热积分床反应器中的反应特性研究,考察了在工业原料条件下,入口双烯值 C_o、入口温度 T_o 以及液时空速 S_v 对双烯加氢率及反应温升的影响。并利用正交实验设计的方法,回归得到一组经验数学模型。通过误差分析以及将模型的计算值与工业实际生产数据的比较,其双烯加氢率误差小于4%,反应温升误差小于10℃,证明了该模型可以运用于入口双烯值4～12,入口温度30℃～50℃,液时空速6～12h,操作压力3.92MPa 以及氢油比0.2(分子比)的条件下,预示该催化剂在工业反应器中的反应结果,同时也可提供裂解汽油一段加氢绝热反应器的设计参考。     

C+10重芳烃催化加氢脱烷基反应研究

用等体积浸渍法制备了单层分散的MoO₃/γ-Al₂O₃催化剂。以C⁺₁₀重芳烃为原料,用固定床反应器考察了所制备的催化剂加氢脱烷基性能。研究表明,MoO₃/γ-Al₂O₃是C⁺₁₀重芳烃加氢脱烷基反应的高活性催化剂,并考察该催化剂在不同工艺条件下的加氢脱烷基性能。在反应温度（550～575） ℃、压力5 MPa、空速（1.0 ～1.5） h^-1和氢烃物质的量比为7～10条件下,C⁺₁₀重芳烃转化率达67%以上,C^-₉芳烃的选择性超过80%。100 h的性能评价结果表明,该催化剂具有较好的稳定性。     

HAT-097B甲苯歧化催化剂反应性能的研究

研究了以β沸石为主体的HAT-097B催化剂在催化甲苯和C₉芳烃歧化与烷基转移反应中，反应空速、温度及原料中C₁₀芳烃含量对反应性能的影响。结果表明，该催化剂在重量空速2.5h^-1，反应温度380℃时反应转化率高达47%，并可使用C₁₀芳烃含量达8%的反应原料，可综合利用芳烃资源，具有良好的工业化前景。     

裂解汽油加氢催化剂应用成功

<正>由上海石油化工研究院研制的SHP系列裂解汽油两段加氢催化剂在中国石化镇海基地2#裂解汽油加氢装置上应用,并一次开车成功。SHP-01催化剂具有活性组分含量低、耐水、耐胶质和耐毒物干扰性能好等特点,还具有空速高、低温双烯加氢活性和选择性高、稳定性好等优势。SHP-02/F型催化剂具有烯烃加氢活性高、脱硫脱氮活性好、入口温度低、长周期运行稳定性好等特点。     

轻汽油在HZSM-5分子筛上催化裂解制丙烯的研究

以催化裂化轻汽油（≤75 ℃）为原料,在小型固定床反应器上,考察了反应温度、反应空速、催化剂不同硅铝物质的量比及载体Al₂O₃含量对轻汽油的催化裂解性能及丙烯选择性的影响。实验结果表明,反应温度和空速对催化裂解的产物分布和丙烯收率有较大的影响,高硅铝比催化剂的丙烯选择性比低硅铝比催化剂好,适量Al₂O₃的添加有助于提高丙烯收率。选择合适的反应条件可以有效提高催化剂的裂化性能并能很好抑制氢转移反应的进行,从而提高丙烯的选择性。在550 ℃、0.2 MPa和空速4 h^－1条件下,高硅铝比n(SiO₂)∶n(Al₂O₃)=200］催化剂的丙烯收率为37.56％,当添加30%的Al₂O₃时,丙烯收率增至38.26%。     

La修饰ZSM-5分子筛催化剂用于C4烯烃催化裂解制丙烯

采用不同含量的La对ZSM-5分子筛进行改性，考察其在C₄烯烃催化裂解制丙烯反应中的催化性能。结果发现，少量La的引入不会破坏分子筛催化剂的骨架结构，改性后催化剂活性的变化是由于其表面酸性的改变而引起。分子筛催化剂表面酸量决定其C₄烯烃裂解反应活性，La的加入使催化剂表面酸量减少，从而使烯烃转化率降低。催化剂表面酸强度是影响其产物分布的主要因素，酸性越强，催化剂裂解能力越强，产物丙烯的选择性也就越高。尽可能提高催化剂表面强酸的酸量是C₄烯烃催化裂解制丙烯反应催化剂的研制方向。     

Ｃｏ-Ｍｏ-Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３型裂解汽油加氢催化剂的研制

介绍了Ｃｏ-Ｍｏ-Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３型裂解汽油二段加氢催化剂的实验室制备工艺,包括载体成型、共浸液配制、喷浸与活化等过程。重点考察了金属负载量对催化剂活性的影响,确定出催化剂的组成范围。该催化剂在反应温度２３０～２８０℃,氢分压４.２ＭＰａ,体积空速４.７ｈ^－１,氢油体积比３００∶１的条件下,满足裂解汽油加氢的工艺要求,产品油溴价≤０.５ｇ-Ｂｒ／１００ｇ-油,二烯价为０。     

Cu/HMS催化剂上丙二酸二乙酯催化加氢制备1,3-丙二醇

目前工业上生产1,3-丙二醇的方法存在一定局限性,为了开发出避免醛类副产物生成的1,3-丙二醇合成工艺,在高压连续固定床反应器上,以丙二酸二乙酯为原料,使用Cu/HMS催化剂催化加氢制备1,3-丙二醇。考察了原料液浓度、氢酯摩尔比、液时空速、反应温度、反应压力对反应的影响,之后进一步考察了催化剂的稳定性,并通过XRD及TEM表征分析了催化剂失活的主要原因。结果表明：在原料液质量分数7.5%、氢酯摩尔比400、液时空速1.8h^-1、反应温度200℃、反应压力1.8MPa的工艺条件下,催化剂表现出了较佳的催化加氢性能,丙二酸二乙酯转化率为93.4%,1,3-丙二醇收率可达到52.8%。反应120h后催化剂完全失活,结合XRD及TEM表征,认为粒径增大、活性组分流失或被部分氧化为Cu⁺是催化剂失活的主要原因。     

C5抽余液选择性加氢工艺研究

通过对C5抽余液选择性加氢的工艺条件试验,考察了入口温度、氢油体积比、体积空速和反应压力等主要工艺条件对反应转化率的影响。得出适宜的工艺条件:在稀释进料,C5/环己烷为1/2,反应入口温度为44℃,氢油体积比(对原料C5)为500∶1,体积空速(对C5原料)为1.0 h-1,反应压力为基准+2.0 MPa,加氢后的C5组分中二烯烃及炔烃总含量小于1.0%。1 000 h的稳定性实验证明该催化剂具有很好的活性稳定性。     

活化及反应条件对镍系苯加氢催化剂性能的影响

采用二次浸渍法制备镍催化剂,通过改变工艺条件进行单因素试验,考察不同工艺条件对镍系苯加氢催化剂性能的影响。结果表明,在纯氢环境下,程序升温可以使催化剂充分活化,在反应压力（0.6~0.8） MPa、液苯空速（0.8~1.0） h^-1、反应入口温度约140 ℃和氢与苯物质的量比为6.0~8.0的条件下,催化剂具有良好的性能。     

镍系苯加氢催化剂的应用研究

采用二次浸渍法制备镍催化剂,并在不同反应条件下对镍系苯加氢催化剂的性能进行了考察。结果表明,在反应压力0.6～0.8 MPa、液苯空速0.8～1.0 h-1、反应入口温度约140℃、氢与苯物质的量比6～8的条件下,该催化剂体现出良好的性能。     

反应条件对MoP/TiO2-SiO2-Al2O3催化剂加氢脱氮性能的影响

用溶胶凝胶法制备了不同TiO2含量的MoP/TiO2-SiO2-Al2O3催化剂,对含喹啉的模型化合物,在连续固定床反应器上进行了HDN活性评价,考察了不同反应条件（反应温度、空速、压力、氢油比）对催化剂加氢脱氮性能的影响.结果表明：原位还原法制备的磷化钼催化剂,其加氢活性与原位还原条件有较大的关系,实验确立了最佳加氢脱氮的反应条件为：反应温度为380℃,空速为2.0h^-1,压力为3.0MPa,氢油比为500.     

Pt-Sn-Li/Al2O3/FeCrAl催化剂的制备、表征和长链烷烃脱氢催化性能

以FeCrAl合金薄片为基体,Pt-Sn-Li/γ-Al₂O₃为活性涂层,制备了Pt-Sn-Li/Al₂O₃/FeCrAl金属基复合载体负载型催化剂。采用XRD、SEM、TPR等手段对催化剂进行了表征,并在微型固定床反应器中考察了不同反应温度、液时空速和氢/烃摩尔比下对长链烷烃脱氢的催化性能。结果表明,将活性浆料直接涂覆于焙烧后的金属薄片上制得的催化剂有良好的结合性能,经超声波振荡后涂层脱落率小于2%。当Pt-Sn-Li/γ-Al₂O₃活性涂层涂覆到FeCrAl金属基体后复合载体Al₂O₃/FeCrAl与活性成分的相互作用明显增强。催化反应性能评价表明,较高的反应温度有利于长链烷烃脱氢过程,但温度过高时将加速催化剂积炭失活。较低的空速有利于十二烷的转化,但进一步减小空速将造成十二烯的选择性明显降低。减小氢/烃摩尔比虽然有利于提高十二烷的转化率,但进一步减小氢/烃摩尔比也将加速催化剂积炭失活。     

反应条件对Ni-Mo/TiO2-Al2O3催化剂上噻吩加氢脱硫的影响

采用溶胶-凝胶技术，从Al₂O₃载体的表面改性出发，制备了TiO₂-Al₂O₃复合载体，用此改性载体制备了NiMo/TiO₂-Al₂O₃催化剂；在中压固定床微反装置上考察了反应条件对噻吩加氢脱硫活性的影响。结果表明，在反应温度260～270 ℃、氢分压3.0 MPa、空速3.0～5.0 h^－1及氢油体积比480～550条件下，噻吩的转化率可达100％。     

负载型Ni-B/γ-Al_2O_3非晶态合金催化剂苯加氢性能

采用化学还原法制备了负载型Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂,并对催化剂进行了X射线衍射(XRD)、比表面积检测(BET)、程序升温还原(TPR)表征。以苯加氢为探针反应,在高压微反装置上考察了活化温度、Ni-B摩尔比、Ni质量分数等制备条件对催化剂加氢性能的影响。实验结果表明,Ni-B以非晶态的形式负载在γ-Al2O3载体上,最佳活化温度为200—260℃,Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂最佳Ni-B摩尔比为1∶3.4;Ni质量分数增加使催化剂的加氢活性提高。在反应压力0.5 MPa、氢苯摩尔比4,空速1.0 h-1的条件下,反应温度高于160℃时,苯加氢制环己烷产率均为100%。     

ZSM-5/SAPO-5催化合成二芳基乙烷

对二甲苯与苯乙烯烷基化反应制二芳基乙烷反应体系进行考察。采用固定床反应器,在ZSM-5/SAPO-5复合分子筛催化剂下,研究了原料配比、反应温度、反应压力和空速对苯乙烯转化率和二芳基乙烷选择性的影响,确定了最佳工艺条件:苯乙烯与二甲苯物质的量比为1∶6,反应温度70℃,反应压力3.0 MPa,空速1.0 h~(-1),此条件下,苯乙烯转化率达100%,二芳基乙烷的选择性达80.48%。     

镍基催化剂气固相催化丙烯腈加氢合成丙腈

为研究丙烯腈气固相加氢制备丙腈的催化剂,采用浸渍法制备了一种镍基催化剂,在固定床反应器中考察了Ni-Cu-Zn负载量、反应温度、反应压力、液时空速(LHSV)及氢腈物质的量比对催化剂性能的影响,并对催化剂的稳定性进行了研究。实验结果显示,使用质量组成为5.7%Ni、1.4%Cu、1.4%Zn的催化剂,当反应温度150℃、反应压力0.5 MPa、丙烯腈液时空速为0.24 h-1、氢腈物质的量比为12时,丙烯腈的转化率为96%,丙腈选择性可达94.9%。     

Pt/Ga_2O_3/WO_3/ZrO_2催化剂上正庚烷异构化反应动力学研究

在固定床微反应器上,研究了Ga对Pt/Ga2O3/WO3/ZrO2(Pt/GWZ)催化剂上正庚烷异构化反应性能的促进作用.在433～463 K、正庚烷液体空速0.5～4 h-1、氢/正庚烷摩尔比5～20范围内,研究了Pt/1.0GWZ和Pt/WZ催化剂上正庚烷异构化反应动力学.结果表明,引入适量Ga提高了催化剂对正庚烷异构化反应的催化活性,以及异构化产物中多支链异庚烷与单支链异庚烷的比值.Pt/1.0GWZ和Pt/WZ催化剂上正庚烷异构化反应对于正庚烷均为一级,H2反应级数分别为-1.4和-0.9,表观活化能分别为1.0717×105J·mol-1和1.2957×105J·mol-1.研究分别得出了用Pt/1.0GWZ和Pt/WZ两种催化剂时正庚烷异构化反应的动力学方程.