用固载强酸TiO2/SO42-催化甲基紫罗兰酮合成中的环化反应

研究了以固载强酸TiO2/SO4^2-作催化剂，用假性异甲基紫罗兰酮环化合成甲基紫罗兰酮的新方法，提高了α－异甲基紫罗兰酮的收率，获得了最佳反应条件;投料比n(假性异甲基紫罗兰酮）：n（甲苯）：n(硫酸）＝1：3．5：0．04，控制反应温度15－25℃，反应时间1．5h，该优化条件下，合成收率为93％－94％，产物中α－异甲基紫罗兰酮占78（wt)%左右。     

沸石在环己烯水合反应中的催化性能

用Ｈβ及不同方法制得的ＨＺＳＭ－５沸石作催化剂，对环己烯－水，环己烯－水－乙酸两种反应体系中的水合反应进行了研究。用ＧＣ－ＩＲ对产物进行了定性分析。用ＢＥＴ重量法测定了各种沸石对反应物的饱和吸附量。结果表明，在两种反应体系中，Ｈβ的催化活性显著地高于ＨＺＳＭ－５。ＧＣ－ＩＲ分析表明，在ＨＺＳＭ－５上，主要副产物是环己烯－［１］－酮－［３］和４－甲基环戊烯；在Ｈβ沸石上，主要副产物是２－环己烯基环己     

假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮催化剂研究进展

对近几十年来由假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的研究进展作了简要的综述，重点讨论了各类酸催化剂对环化反应的影响。参考文献23篇。     

以NaHSO4催化假性紫罗兰酮合成紫罗兰酮

以甲苯为溶剂,用NaHSO4催化假性紫罗兰酮合成紫罗兰酮,收率60％。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及其它相关因素对收率的影响,确立了优化的反应条件。     

纳米Au/ZSM-5催化剂的制备及其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能

利用硝基甲烷还原法制备了一系列不同粒径的纳米Au颗粒,用浸渍法担载于ZSM-5分子筛上制得Au/ZSM-5催化剂,并考察了其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能.结果发现,该催化剂可以有效地催化分子氧氧化β-紫罗兰酮生成5,6-环氧-β-紫罗兰酮、4-氧代-β-紫罗兰酮、4-羟基-β-紫罗兰酮以及少量的二氢猕猴桃内酯,这些产物均是优质的香料及其前体.与传统的铬盐催化剂相比,本文制备的催化剂可选择性地将β-紫罗兰酮氧化为环氧化合物,并且反应后催化剂容易分离.详细探讨了不同载体、氧化剂、溶剂、反应温度和反应时间对β-紫罗兰酮氧化反应的影响.结果表明,催化剂的催化性能与担载金的颗粒大小密切相关,同时溶剂的性质也对反应有明显影响.以氯仿为溶剂时催化剂催化性能最好.催化剂循环使用五次仍具有较高的催化活性.     

催化合成烯丙基紫罗兰酮─—紫罗兰酮研究（V）

本文报道了以烯丙基丙酮和从山苍子油单离纯化所获柠檬醛为主要起始物，在催化剂作用下，合成假性烯内基紫罗兰酮，最终获得目标产物烯丙基紫罗兰酮，结果满意。假性烯丙基紫罗兰酮收率达７４．５％，目标产物烯内基紫罗兰酮收率达８７．５％。     

SO_4~（2－）－Fe_2O_3－Hβ－Al_2O_3催化剂制备方法对其表面性质和催化丙烯酸化反应性能的影响

首次以Ｈβ沸石为基础，采用一步浸渍法（Ａ）、机械研磨法（Ｂ）、沉积－沉淀法（Ｃ）及分步浸渍法（Ｄ）制备了ＳＯ－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＮＨ３－ＴＰＤ，ＦＴ－ＩＲ及化学吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，并对其催化丙烯与异丙醇的酸化反应性能进行了评价．结果表明，在催化剂表面，ＳＯ，Ｆｅ２Ｏ３及Ｈβ沸石之间存在较强的化学作用，Ａ法和Ｃ法制备的催化剂具有明显的增强酸性；总酸量和Ｌ酸量增多，酸强度提高；该催化剂明显促进了丙烯醚化反应，其丙烯和异丙醇转化率分别由Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石的７．９８％和３５．１％提高到１４．８％和４０．０％，并发现该反应主要在Ｌ酸中心上进行．     

乙酸苄酯在H-β沸石上的催化合成

β沸石是一种高硅大孔沸石^[1],H－β沸石已用于催化某些有机反应,例如芳醚的酰化^[2],歧化反应^[3]等。酯化反应通常用浓硫酸或Lewis酸作催化剂,但传统的方法有催化剂易流失,反应产物难纯制,腐蚀性和有毒废物等缺点,用HZSM－5等固体酸催化剂^[4,5]能显克服这些,本报道用H－β沸石作催化剂合成乙酸苄酯的结果。     

Al、Bi及P改性β分子筛的表面酸性及对烷基转移反应的影响

本文系统地考察了甲苯和１，３，５－三甲苯在以Ｈβ为基质的改性沸石分子筛上烷基转移反应。探讨了金属Ａｌ，Ｂｉ和非金属Ｐ改性Ｈβ沸石对甲苯和１，３，５－３甲苯的转化率和对产物二甲苯的选择性影响规律。用氨程序升温脱附（ＮＨ３－ＴＰＤ）和吡啶吸附红外（ＩＲ）方法考察了Ｈβ沸石表面酸性和酸中心分布以及改性对β沸石表面酸性的影响。发现：１）用Ａｌ改性后，催化活性大大超过未改性的Ｈβ分子筛；２）Ｌ酸中心对改性Ｈβ分子筛的烷基转移反应活性起重要作用。     

固载化聚乙二醇的催化作用

本文报道了聚苯乙烯固载聚乙二醇三相催化剂在卡宾的生成、酯化、假性紫罗兰酮、二茂铁、芳氧乙酸、对硝基茴香醇的合成和C、N-烃基化等反应中的应用，并对其催化机理进行了探讨．     

A1、Bi及P改性β分子筛的表面酸性及对烷基转移反应的影响

本文系统地考察了甲苯和１，３，５－三甲苯在以Ｈβ为基质的改性沸石分子筛上烷基转移反应。探讨了金属ＡＩ，Ｂｉ和非金属Ｐ改性Ｈβ沸石对甲苯和１，３，５－３甲苯的转化率和对产物二甲苯的选择性影响规律。用氨程序升温脱附（ＮＨ３－ＴＰＤ）和吡啶吸附红外（ＩＲ）方法考察了Ｈβ沸石表面酸性和酸中心分布以及改性对β沸石表面酸性的影响。发现：１）用Ａ１改性后，催化活性大大超过未改性的Ｈβ分子筛；２）Ｌ酸中心对改性Ｈβ分子筛的烷基转移反应活性起重要作用。     

假性紫罗兰酮合成中的碱催化剂

对近几十年来以柠檬和丙酮为原料,经Aldol缩合反应制备假性紫罗兰酮的研究进展作简要综述,着重讨论了碱催化剂对反应的影响,参考文献30篇。     

用环境友好催化剂俣成丙酸苄酯的研究

应用环境友好催化剂H－β沸石催化苯甲醇与丙酸的酯化反应,合成了丙酯苄酯。研究结果表明,H－β沸石 具有较高的催化活性。考察了苯甲醇／丙酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和带水剂环己烷用量对酯产率的影响。在典型反应条件（苯甲醇／丙酸摩尔比＝1.15:1、10.5gH－β沸石/摩尔丙酸、反应温度160℃ 、反应时间3.5h和20mL环己烷／摩尔丙酸）下,所得丙酸苄酯的产率为77％,该催化剂易于回收且可重复使用,具有良好的活性稳定性,并研究了用某些金属阳离子改性的β沸石的催化活性。     

大孔沸石催化剂上苯与丙烯液相烷基化反应行为的研究

围绕具有工业实用价值的苯与丙烯液相烷基化制取异丙苯这一课题,对比考察了不同硅铝组成的ＨＹ型和Ｈβ型沸石的催化性能,利用烧炭试验、结炭前驱物萃取方法及色－质谱表征手段探索了沸石催化剂在烷基化反应中的结炭行为。烷基化试验结果表明,β沸石对异丙苯的选择性和催化剂稳定性都明显优于Ｙ型,其异丙苯选择性可达９６ｍｏｌ％以上。同时,提高原料苯烯比、降低反应温度或保持适当高的进料空速能够提高异丙苯的选择性。结炭催化剂的烧炭结果显示,在烷基化反应中Ｈβ比ＨＹ具有较强的抗结炭能力。结炭催化剂的溶剂萃取结果表明,反应中的液相苯能够有效地使催化剂孔道中的结炭前驱物种脱离催化剂表面,从而抑制结炭,提高催化剂的稳定性     

SO_4~（2－）－TiO_2－Hβ－Al_2O_3催化剂的制备及催化性能研究

以Ｈβ沸石为基础，通过ＴｉＯ_２改性及硫酸铵处理制备了ＳＯ－ＴｉＯ_２－Ｈβ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，并由ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＮＨ_３－ＴＰＤ、ＦＴＩＲ及化学吸附等手段考察了不同焙烧温度对该催化剂表面性质、酸性及催化性能的影响。结果表明：适宜的焙烧温度使ＳＯ－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３的酸量大幅度增加，强酸比例增大，并产生部分增强酸中心。高强度的酸性中心中，以Ｌ酸中心为主；５５０℃焙烧的样品能使沸石表面上ＳＯ与ＴｉＯ_２间发生较强的相互作用，高温焙烧则使浓度下降；该催化剂明显促进了丙烯与异丙醇的醚化反应，丙烯转化率由８．０％增高到１５．９％。关键词     

苯丙苯基化β沸石催化剂上沉积物的组成和性质

 改性β沸石是高压液相苯－丙烯异丙基化合成异丙苯反应的优良催化剂,具有催化活性高和选择性高及稳定性好等优点,已成功进行了中试．用13CNMR,IR,GC－MS,TG等手段,并结合溶剂萃取法、TPO和结构分析等方法,确定了改性β沸石催化剂上沉积物的主要成分是多异丙基苯和四氢化萘,且主要分布在沸石孔道内;同时,快速升温后恒温烧炭的效果优于慢速升温后恒温烧炭的效果．     

水滑石焙烧产物Mg（Al）O为载体的Pt催化剂的正己烷临氢反应性能

制备了以水滑石焙烧产物－Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物为载体的Ｐｔ催化剂，并考察了它在氢存在下的烃类转化反应性能，表明此类催化剂具有比一般的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更好的正己烷脱氢环化和异构化反应活性和选择性，更低的氢解反应活性。分别制备了以Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２和Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２为浸渍剂的催化剂，其中以用Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２和Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２制备的催化剂的脱氢环化反应和异构化     

氧化物对Hβ沸石催化行为的影响

用ＸＲＤ、ＸＰＳ“ＮＨ３－ＴＰＤ、ＦＴ－ＩＲ及化学吸附等手段研究了负载Ｂ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３等氧化物对Ｈβ沸石表面酸性和丙烯醚化反应性能的影响。结果表明：负载的Ｂ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３ｇｎ Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石间有较强的相互作用，Ｂ和Ｆｅ的化学环境有明显改变，氧化物调变了Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石的酸性，使总酸量增加，强酸中心强度下降，Ｌ酸中心比例提高，氧化物使丙烯醚化反应活性增强，抑制了异丙醇脱水反应、现烯     

基于联萘酚的有机Brφnsted酸高选择性催化合成α-紫罗兰酮

本文报道了由联萘酚衍生的有机磷酸小分子高选择性催化合成α-紫罗兰酮的一种新方法.考察了假紫罗兰酮环化生成目标产物紫罗兰酮的一系列影响因素,优化了反应条件,并提出了较为合理的机理解释.     

5,6-环氧-β-紫罗兰醇的合成

以β-紫罗兰酮为原料,用间氯苯过甲酸进行β-紫罗兰酮的环氧化,然后再用NaBH4/CeCl3进行选择性还原,得到5,6-环氧-β-紫罗兰醇,两步反应总得率为89.20%.同时,还进行了β-紫罗兰酮主奎原,再进行环氧化的另一条的合成路线实验,两步反应总得率为70.20%;并对两条路线进行了对比.所有中间体和产物的结构经I...