N-乙基咔唑合成工艺的研究进展

介绍了N-乙基咔唑的几种合成方法:一般合成法、催化合成法和微波诱导催化合成法,比较3种方法得出,相转移催化法是合成N-乙基咔唑的最佳途径。     

简法合成N-乙基咔唑

报道了一种合成N－乙基咔唑的简便方法,产物的结构由熔点测定、^1HNMR及IR确证。     

相转移催化法合成N-乙基咔唑的研究

以咔唑和溴乙烷为原料,在季铵盐相转移催化剂的条件下合成了N-乙基咔唑,考察了温度、催化剂种类、催化剂用量以及投料比等因素对N-乙基咔唑收率的影响,确定了最佳的催化剂及工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵具有最佳的催化活性,在适宜反应条件下,N-乙基咔唑的收率可达97%。     

甲基丙烯酸乙基咔唑酯／N-乙烯基咔唑共聚物的研制

以甲基丙烯酸乙基咔唑酯、N-乙烯基咔唑为原料,以偶氮二异丁腈为引发剂,采用共聚合方法合成甲基丙烯酸乙基咔唑酯／N-乙烯基咔唑共聚物。分别用IR、UV—vis对其结构进行了表征。利用凝胶渗透色谱仪测定了共聚物的相对分子质量,并讨论了影响相对分子质量的因素,提高引发剂浓度、反应温度都使相对分子质量下降,而延长反应时间则有利于增加相对分子质量。     

改性骨架镍催化加氢合成3-氨基-9-乙基咔唑研究

以改性骨架镍为催化剂，对3-硝基-9-乙基咔唑进行低压液相催化加氢合成3-氨基-9-乙基咔唑。研究了催化剂／溶剂体系、温度和氢气压力等因素对加氢反应的影响，并进行了催化剂的循环套用试验和放大试验。     

微波诱导催化合成N-乙基咔唑

咔唑是染料、香料、医药等产品的中间体 [1] ,它及其衍生物是一类杂环芳香烃化合物 ,有些咔唑衍生物还是很好的有机先导材料。 N—乙基咔唑是合成染料硫化还原蓝 GNX及颜料永固紫RL的中间体 [2 ,3] ,其合成方法均以咔唑为原料 ,在适当的溶剂中 ,先与碱生成钾盐 ,再与烷基化试剂反应得到产物。目前主要有氯乙烷法 [2 ] 、硫酸二乙酯法 [4]、对甲基苯磺酸乙酯法 [5 ] ,或采用 PTC—KO H方法进行 N—烷基化 [6 ]。氯乙烷法需在加压下进行 ;硫酸二乙酯法中硫酸二乙酯有毒 ,且采用苯、氯苯、二氯苯等有毒溶剂 ;而对甲苯磺酸乙酯法成本较高 …     

N-氨基咔唑合成的研究

以咔唑为起始原料,经亚硝化和还原两步反应合成N-氨基咔唑。在亚硝化反应中,采用二甲基亚砜为溶剂,咔唑与亚硝酸钠反应的摩尔比为2.4∶5.8,反应最佳温度为27~30℃,反应时间为2 h,产率为86%。在还原反应中采用无水乙醇和冰醋酸的混和溶剂,两种溶剂的体积比为2∶1,以锌粉为还原剂,反应温度为25~35℃,反应时间为2 h,产率为81%。目的物及中间体经IR、1H NMR及元素分析测试,证明其结构是正确的,同时对产物的荧光性质进行了初步研究。     

3-硝基-N-乙基咔唑单溴代产物合成

研究了在不同的溶剂和后处理方式下3种3-硝基-N-乙基咔唑的单溴化方法(1)冰醋酸－水稀释法;(2)冰醋酸-蒸馏法;(3)1,2-二氯乙烷-蒸馏法。比较了3种方法各自的优缺点,认为(3)法是较佳的工业化路线。按此工艺路线,在最佳工艺条件即3-硝基-N-乙基咔唑与溴的摩尔比为1∶1、反应时间为3h、反应温度为15℃、溶剂的量为2.5ml/mmol下,收率达到96.0%。     

3-硝基-N-乙基咔唑单溴代产物合成工艺的研究

研究了在不同的溶剂和后处理方式下３种３－硝基－Ｎ－乙基咔唑的单溴化方法：（１）冰醋酸－水稀释法;（２）冰醋酸一蒸馏法;（３）１,２－二氯乙烷一蒸馏法。比较了３种方法各自的优缺点,认为（３）法是较佳的工业化路线。按此工艺路线,在最佳工艺条件即３．硝基．Ｎ－乙基咔唑与溴的摩尔比为１：１、反应时间为３ｈ反应温度为１５℃、溶剂的量为２．５ｍｌ／ｍｍｏｌ下,收率达到９６．０％。     

N—乙基咔唑的合成

咔唑先制成钾盐,再与硫酸二乙酯反应合成N-乙基咔唑,收率95％。文中讨论了影响反应收率的几个主要因素。N一乙基咔哇是合成染料硫化还原蓝 GNx及颜料永固紫RL的中间体     

N-乙基-2,3-双氧哌嗪的工艺探索

以草酸二乙醇和N-乙基乙二胺为主要原料,经过缩合反应合成N-乙基-2,3-双氧派嗪,考察了溶剂及用量、物料配比、反应温度及时间、草酸二乙酯的滴加时间等因素对收率的影响,并通过正交实验对反应条件进行优化.在优化条件下,N-乙基-2,3-双氧派嗪的的收率可达81.52%.并在此条件下,尝试将传统的非均相反转变为均相反应,使...     

3-氯哒嗪的合成

以3,6-二氯哒嗪为原料,与10%的氢氧化钠溶液在110℃下反应生成3-羟基-6-氯哒嗪,经钯碳催化脱氯得到3-羟基哒嗪,再与三氯氧磷在80℃下回流,制得目标化合物3-氯哒嗪,总收率54.1%,其结构经1H NMR分析确认。     

3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环的合成

以三羟甲基乙烷与碳酸二乙酯为原料,经环化反应合成了3-羟甲基-3-甲基氧丁环(HMM O)。在低温下,HMM O与对甲苯磺酰氯反应生成3-磺酸酯甲基-3-甲基氧丁环(M TM O)。M TM O和叠氮化钠发生叠氮化反应形成叠氮单体3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(AMM O)。三步反应收率分别为76%,96%,85%。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了化合物的结构与性能。结构鉴定表明为目标化合物AMM O。     

3-取代剑麻皂素的合成

剑麻皂素是一种结构特殊的天然化合物,本文从剑麻皂素出发,首先经过Collins试剂氧化,生成3-羰基剑麻皂素,然后在3-位分别引入肟基、腙基和缩胺硫腙基,合成了一些3-取代剑麻皂素化合物,并对合成条件进行了探讨。     

铕-香豆素-3-羧酸配合物的合成、表征及其荧光性质研究

以香豆素-3-羧酸为配体,在超声波辅助下,合成了两个铕-香豆素-3-羧酸配合物EuL3 NO3和EuL、C1、(L=香豆素-3-羧酸根阴离子),通过IR、1HNMR、13CNMR、MS和元素分析等表征手段,对配合物的结构和组成进行了表征,并对其荧光光谱性质进行了研究.结果表明,配体的羧酸、羰基基团均与铕离子配位;配合物...     

3-氯芴酮的合成

以邻氨基苯甲酸为原料,先以DMF对氨基进行保护,然后氯化得酰氯,再与氯苯进行傅-克反应并脱保护基得2-氨基-4＇-氯-二苯甲酮,最后经过重氮化闭环合成3-氯芴酮,总收率达58%,并对产物结构进行了表征.     

3-溴哒嗪的合成

以3,6-二氯哒嗪为原料,与15%NaOH在100℃反应6 h,生成3-氯-6-羟基哒嗪,在碳钯的催化作用下脱氯,生成3-羟基哒嗪,与三溴氧磷在80℃反应25 min,生成3-溴哒嗪,摩尔总收率达61.2%。     

3,3'-二氯联苯胺合成新工艺的研究

介绍了3,3＇-二氯联苯胺合成新工艺,以邻硝基氯苯为基础原料,经甲醛还原和锌粉还原两步反应制得2,2’-二氯氢化偶氟苯,后经盐酸转位,精制得到3,3＇-二氯联苯胺,收率可达到82％,含量可达99％。     

3-甲基吡啶的合成

介绍了3-甲基吡啶应用及生产现状,综述了国内外以不同原料合成3—甲基吡啶的方法,包括分别以丙稀醛和氨;乙醇、甲醛和氨;乙醛、甲醛和氨;乙醛或三聚乙醛、甲醛、六次甲基四胺;丙烯醛、丙醛;三烯丙基胺;2—甲基戊二腈为原料的气固相接触催化法和以2—甲基戊二胺为原料的气液相催化法,重点介绍了以2—甲基戊二腈为原料制备3—甲基吡啶的生产工艺。     

3-氯丁醇的合成研究

介绍了以 1,3 丁二醇为原料 ,通过乙酰化、酯交换二步制备 3 氯丁醇的方法 ,对主要的影响因素做了考察并得出结论 :乙酰化温度小于 5 0℃ ,1,3 丁二醇与乙酰氯的摩尔比为 1∶1 2 ,酯交换时间为 10h ,总收率达到 75 %。