改性皂土上甲苯的选择性硝化(Ⅱ)

在Ｍｅｎｋｅ条件下，应用改性皂土固体酸催化剂，浓硝酸对甲苯表现出强的对位选择性硝化能力，对邻硝基甲苯比例达到１．４５。     

改性皂土催化下甲苯的选择性硝化(Ⅷ)

以皂土担载金属氧化物为催化剂，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，对邻硝化产物比例达到１．０以上。     

固体酸催化甲苯选择性硝化研究进展

甲苯一硝化过程采用硫酸做催化剂,从经济和环保意义上考虑,如何替代硫酸且提高产物中对硝基甲苯比例成为非常重要的课题,目前固体酸催化硝化技术研究成为该领域的热点。文章综述了近年来固体酸作催化剂在不同体系下催化甲苯硝化取得的进展,包括这些方法的特点、产生的结果以及存在的问题。     

甲苯的固体酸催化选择性一硝化

利用固体酸催化剂，甲苯能被三水合硝酸铜对位选择性－硝化，硝化条件温和，易于控制。     

固体催化剂和载体上甲苯上的位置选择性硝化反应

粘土等固体催化剂和载体在芳烃甲苯硝化反应中表面出强的对位选择性催化的催化活性,皂土等粘土是一种廉价有效的清洁型催化剂。     

交联柱撑皂土催化剂上甲苯的硝酸选择性硝化

在交联柱撑皂土催化下,应用硝酸硝化甲苯,能提高甲苯的对位选择性硝化能力,邻对硝基甲苯比例较通常硝硫混酸方法硝化邻对位产物比例（1．67）显著降低。在所制备的NH4^ 、H^ 、La^3 等系列改性铝交联柱撑皂土催化剂中,稀土La^3 改性交联柱撑皂土具有较好的催化选择性和活性,邻对硝基甲苯比例达到0．75。     

甲苯选择性硝化制备对—硝基甲苯工艺的探讨

本文介绍了两种制备对-硝基甲苯的间接硝化法,更多地介绍了广为注目的直接硝化法,该类方法是把硝化试剂(硝酸)与为了生成硝化反应活性种子O_2N的酸催化剂以及溶剂以适当比例混合,直接进行硝化的方法,直接硝化法包括:(1以聚磷酸为催化剂的硝化法;(2)以芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(3)以载于硅藻土上的芳香族磺酸为催化剂的硝化法;(4)以磷酸和芳香族磺酸混合物为催化剂的硝化法;(5)以强酸性离子变换树脂为催化剂的硝化法。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅶ)

在皂土硝酸盐催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，对邻硝化产物比率达１．０以上。     

改性皂土催化下甲苯的浓硝酸硝化(Ⅵ)

甲苯在改性皂土催化下，能被浓硝酸对位选择性硝化，较好的对、邻硝化产物比率能达到１．６。     

浅谈甲苯——硝化中抑制“二硝”生成的因素

在生产一硝基甲苯的过程中，常伴有二硝基甲苯的形成，本文对如何抑制“二硝”生成作了阐述。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

铌酸及其改性催化剂上甲苯的区域选择性硝化

研究了铌酸催化剂上甲苯硝化反应的区域选择性。结果表明,当反应温度为40℃,反应时间为60 min时,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,在醋酐存在条件下,经300℃焙烧3 h后的铌酸催化剂,对甲苯硝化表现出了强的区域选择性;催化剂用量为0.8 g,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.20,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.7%。且该催化剂循环使用5次,催化活性变化很小。制备了4种改性铌酸催化剂,结果分析表明,改性铌酸催化剂对甲苯硝化均表现出了比铌酸催化剂强的区域选择性,分别以硫酸铈改性的固体铌酸、硫酸铈和磷酸改性的铌酸、硝酸改性的铌酸、硝酸和磷酸改性的铌酸为催化剂,甲苯硝化产物的邻对位摩尔比可分别达1.15,1.11,1.09,1.04。     

固体催化剂和载体上甲苯的位置选择性硝化反应

粘土等固体催化剂和载体在芳烃甲苯硝化反应中表现出强的对位选择性催化能力和催化活性,皂土等粘土是一种廉价有效的清洁型催化剂。     

磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

磷钨酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸对硝化甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的o-MNT和大量废酸对环境的危害,研究了磷钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在的条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行90 min,0.8 g经300℃焙烧1.5 h后的磷钨酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.11,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.9%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

己内酰胺苯磺酸类离子液体催化甲苯选择性硝化反应的研究

制备了己内酰胺对甲基苯磺酸和苯磺酸离子液体作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%(m/m)硝酸的硝化反应,并用1H NMR进行了表征。研究了不同的反应温度、时间和离子液体用量及不同的离子液体等因素对甲苯硝化反应的影响。结果表明:该离子液体对甲苯的硝化有较好的对位选择性,产物中邻、对异构体质量比为1.2,较硝硫混酸硝化(邻、对异构体质量比约2.0)显著降低,收率可达37.1%,且可重复使用。     

磷酸二氢钠催化下甲苯的区域选择性硝化

研究了磷酸二氢钠催化甲苯硝化反应的催化活性,通过气相色谱考察了催化剂用量、反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯转化率和产物区域选择性的影响。实验结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度55℃,反应60min,1.0g磷酸二氢钠为催化剂,甲苯硝化表现出强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.16,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达到100%。该催化剂循环使用5次后,催化活性变化很小,产率仅下降0.1%。