纳米氧化铜催化合成二氢喹唑啉衍生物的工艺参数探究

以N-苯基甘氨酸乙酯为反应底物,合成了10种二氢喹唑啉类化合物,并通过~1H NMR、~(13)C NMR以及HRMS等方法对目标产物进行表征。结果表明,较佳反应条件为:溶剂DMSO,催化剂纳米氧化铜,温度90℃,反应时间12 h。该方法具有操作简单、成本低廉、产率高、催化剂纳米氧化铜可循环利用等优点。     

甾体化合物C1,2-脱氢工艺研究

研究甾体化合物A环的C1,2-脱氢方法,并对其进行优化。采用正交设计实验方法考察了溶剂、氧气压力和催化剂对A环的C1,2-脱氢的影响。确定最佳在氧气存在条件下,乙酸做溶剂、DMSO、醋酸钯做催化剂进行脱氢效果最好,并通过底物扩展验证其适应性,制备路线具有反应条件温和,产率较高、后处理简单等优点,适合工业化生产。所有产物的结构经¹H NMR、¹³C NMR确证。     

N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑的合成与表征

以2,7-二溴-9H-咔唑为初始原料,经亲电取代反应、Miyaura Borylation反应合成了一类化合物N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑。利用¹H NMR对目标化合物的结构进行了表征;研究了反应溶剂、碱、催化剂和膦配体等因素对Miyaura Borylation反应的影响,确定了最佳反应条件：NMP为溶剂,乙酸钾为碱,Pd₂(dba)₃为催化剂,S-PHOS为配体。     

2-多氟芳基喹喔啉衍生物的合成及制备工艺研究

以2-羟基喹喔啉衍生物为原料,通过溴化反应制备中间产物2-溴喹喔啉衍生物,与多氟芳烃在碘化亚铜的催化作用下发生偶联反应,合成了2-多氟芳基喹喔啉衍生物,产物结构经过了¹H NMR、1H NMR、⁽¹³⁾C NMR、(13)C NMR、⁽¹⁹⁾F NMR和MS表征。研究了催化剂种类及用量、物料比、反应温度、碱和溶剂对产物收率的影响。结果表明,2-多氟芳基喹喔啉衍生物优化工艺条件为:n(2-溴喹喔啉衍生物)∶n(多氟芳烃)∶n(碘化亚铜)∶n(1,10-菲啰啉):n(磷酸钾)=1.0∶1.5∶0.1∶0.1∶2.0,二甲苯-二甲基甲酰胺V/V=1/1为反应溶剂,在110℃下反应12 h,收率81%。     

一锅法合成5-氨基咪唑类衍生物

目的：合成多取代的5-氨基咪唑类衍生物。方法：以对甲苯磺酰基甲基异腈、取代苯胺与二硫化碳为原料，三分子“一锅法”反应制备5-氨基咪唑类衍生物；以单因子法对反应条件进行筛选。结果：对甲苯磺酰基甲基异腈、取代苯胺与二硫化碳三者以1:1.2:1.5(摩尔比)投料，NaOH为催化剂，乙醇为溶剂，80℃下搅拌反应得到5-氨基咪唑类衍生物，收率为63%～82%，产物经¹H NMR和¹³C NMR表征。结论：该“一锅法”合成方法具有原料廉价易得、反应操作简便等优点。     

双β-二酮钛系烯烃聚合催化剂的合成、表征及其催化乙烯聚合

合成了一种新型β-二酮钛配合物[(acac)₂Ti(C₆H₆)₂(3a)、(acac)₂Ti(C₆H₅OCH₃)₂(3b)、(acac)₂Ti(C₆H₅CF₃)₂(3c)],采用¹H NMR、¹³C NMR、元素分析等方法进行表征。用配合物作催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合,研究了聚合条件(如Al/Ti摩尔比、聚合温度和催化剂结构)对催化活性的影响。其中3a对乙烯聚合活性达6.26×10⁵ g·mol^-1·h^-1,聚合物最大的重均分子量M_w为13.47 kg·mol^-1,分子量分布PDI为2.0。     

菲催化氧化制2,2′-联苯二甲酸

以质量分数30%的过氧化氢为氧化剂，Na₂WO₄·2H₂O 为催化剂，乙酸为溶剂，在酸性配体存在条件下，进行菲催化氧化制2,2′-联苯二甲酸。考察反应条件对产率的影响，确定较佳工艺为：菲25 mmol，30%过氧化氢用量20 mL，Na₂WO₄·2H₂O用量0.5 mmol，草酸2 mmol，在8 mL乙酸中回流反应3 h，得到高纯度2,2′-联苯二甲酸，收率达72%。产品结构经IR、¹H NMR、¹³C NMR 和元素分析进行了表征。     

微波反应制备茚-C_(60)单加成物ICMA的工艺研究

利用茚与C_(60)通过微波反应合成茚-C_(60)单加成物,收率为41.8%。并采用¹H NMR,1H NMR,⁽¹³⁾C NMR,MALDI-TOF-MS等进行了结构表征。通过正交实验研究了微波反应对收率的影响,确定最佳反应条件为:茚与C_(60)摩尔比为1∶20,反应温度210℃,反应时间5 min,微波功率900 W。该方法具有耗能少,反应迅速,能够缩短反应时间有更高的反应转化率和收率的优点。     

草酸葑醇酯的合成及其表征

以α-葑醇和草酰氯为原料合成草酸葑醇酯,考察了反应条件对葑醇酯化反应的影响,确定了葑醇酯化反应的较佳条件：草酰氯与葑醇的物质的量之比为0.6:1.0,反应温度为55℃,反应时间10h,最佳条件下目标产物收率为93.9%,重结晶后纯度可达99.9%。采用GC-MS、IR、¹H NMR、¹³C NMR等对合成的草酸葑醇酯进行了结构表征。     

预处理糠醛渣液化降解性能研究

考察了预处理条件对糠醛渣乙二醇液化的影响.结果表明:经过5% NaOH溶液与2.5% H₂O₂溶液体积比1:1的混合液预处理后,在固液比为1:10(g:g),催化剂用量3%,150 ℃液化90 min后,液化率达到82.0%.通过扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD),红外光谱(FI-IR)以及核磁共振光谱(¹³C NMR和¹H NMR)对预处理前后糠醛渣及液化产物进行分析,结果表明,本预处理方法显著改变了糠醛渣的组成、表面结构,且增强了催化液化的反应活性,十分有利于促进其液化降解过程,液化产物主要为醇、酯、醚等混合物.