甲硫醇的生产、应用与发展

介绍3种具有代表性的甲硫醇合成方法:硫脲硫酸二甲酯法、硫化碱硫酸二甲酯法和甲醇硫化氢法。概述了甲硫醇在农药、医药以及食品和饲料添加剂方面的应用。最后结合山东兴武集团的实际生产情况,展望了我国甲硫醇广阔的市场前景。     

利用副产硫化氢发展精细有机硫化工产品的分析

简述了以石油化工、煤化工生产过程中副产的硫化氢为主要原料,与甲醇合成甲硫醇及甲硫醚,进而生产精细有机硫化工产品二甲基亚砜、二甲基二硫等的工艺流程。对比了甲硫醇硫化法和传统硫酸二甲酯-硫化钠法生产二甲基二硫的成本及三废排放指标,结果表明,采用甲硫醇硫化法制二甲基二硫成本、三废排放等方面均有优势,是石油化工、煤化工行业等处理硫化氢的良好途径。     

3-甲硫基-2-羟基-丙基肼生产中废水处理方法的改进

文章使用电解氯化钠酸性水溶液法处理3-甲硫基-2-羟基-丙基肼生产中甲硫醇污水的工艺,取得了良好的治理效果,去除了污水中甲硫醇一类的恶臭物质,处理后的废水无色无臭。而目前国内生产厂家普遍采用氯氧化法去除工艺生产废水中恶臭的甲硫醇,虽然效果良好,但氯气价昂且有毒,在储存、运输、装卸、及使用过程中风险大,操作不易控制,且可能导致环境的二次污染。而使用电解氯化钠水溶液法改变了目前国内生产厂家氯氧化法处理工艺的一系列弊病,更适于投入工业生产。     

含甲硫醇尾气的治理

本文阐述了含甲硫醇尾气的治理方法,介绍了碱中和吸收法、直接燃烧法、氧化法。     

功能纤维对臭气中甲硫醇的吸附行为研究

采用化学改性、负载金属铜的方法制得钠型羧基载铜功能纤维,采用动态吸附法考察pH值、甲硫醇初始浓度、反应床温度对功能纤维吸附甲硫醇的净化效果及吸附动力学,通过SEM等方法揭示功能纤维吸附机理。结果表明,功能纤维对甲硫醇去除率达到99.99%,在甲硫醇初始浓度214.73 mg/m³,温度30℃,pH值12.54的条件下,功能纤维对甲硫醇的吸附量最高,达到1.61 mg/g,吸附符合准一级动力学模型。二次再生不影响钠型羧基载铜纤维对甲硫醇的吸附净化性能。     

利用煤化工装置含硫化氢酸性气生产甲硫醇钠的工艺研究

介绍了利用煤化工装置产生的酸性气中的硫化氢生产甲硫醇钠的方法,重点介绍了酸性气中硫化氢提浓技术、甲硫醇合成和甲硫醇精制的工艺。     

甲硫醇的气相色谱分析

甲硫醇是制取蛋氨酸的一种重要原料。其制取方法有多种。本文主要研究用二硫化碳和甲醇合成甲硫醇产物的气相色谱分析法。产物中除含有甲硫醇外,尚含有硫化氢、二甲基醚、二甲基硫、二氧化碳,有时还含有甲醇、二硫化碳等杂质。据文献报导,这些产物的分析方法有:气相色谱法、微库仑法、分光光度法、容量分析     

废气甲硫醚的氧化处理

本文介绍生产甲硫醇副产甲硫醚废气的处理方法。文中列举了五种处理方法,详细地介绍了过氧化氢氧化法的实验步骤及结果。过氧化氢对甲硫醚的分子比为1.0～1.1:1,温度控制在25～35℃。经处理后,二甲亚砜选择率约95％,粗二甲亚砜精馏后纯度达99.9％,甲硫醚的总去除率达99.97％。     

甲硫醇钠的分析

采用甲硫醇与碘在碱性条件下定量反应生成双硫醚的反应原理,建立了甲硫醇钠的定量分析方法.该方法方便易行、分析准确,实际应用取得了满意的结果.     

国内甲硫醇催化剂现状

介绍了五种甲硫醇的生产工艺用催化剂,尤其是硫化氢-甲醇法、甲醇-二硫化碳法和高硫合成气法用催化剂的制备工艺和性能。分析了添加不同的助剂对催化剂的性能的改善。三种工艺路线生产甲硫醇催化剂中主体活性组分都是ⅥB族过渡金属元素W和Mo,常用的助催化剂为K,载体为具有一定孔特性的二氧化硅和氧化铝。     

稀土元素对甲硫醇催化分解活性位点的调控作用

采用等体积浸渍法制备La、Ce改性的MCM-41催化剂,考察不同稀土金属元素对甲硫醇催化分解活性位点的调控作用。采用N_2吸附-脱附、XRD、XPS、H_2-TPR和NH_3/CO_2-TPD等对La、Ce改性催化剂进行物理化学性能测试,确定稀土元素La、Ce在催化剂中存在的形态和作用。研究表明,甲硫醇催化分解存在两步反应,低温条件下甲硫醇催化分解生成甲硫醚中间体,高温条件下甲硫醚进一步催化分解生成硫化氢和甲烷等小分子产物。对于10%Ce/MCM-41催化剂,表面活性氧是甲硫醇催化分解的低温活性中心,强酸性位点是甲硫醇催化分解的高温活性中心,二者在反应中起协同催化作用,而对于10%La/MCM-41催化剂,强酸性位点是甲硫醇催化分解的活性中心。     

钾离子对一步法制甲硫醇钼基催化剂的影响

选用具有高比表面积的介孔分子筛SBA-15作为载体,采用等体积浸渍法制备Mo/SBA-15和KMo/SBA-15催化剂并用于一步法合成甲硫醇,并采用氮气吸脱附（BET）、X射线衍射分析（XRD）、拉曼光谱（Raman）、X射线光电子能谱分析（XPS）等进行表征,研究钾离子的添加对催化合成甲硫醇的影响。结果表明,K的添加大幅提升了Mo/SBA-15的甲硫醇选择性和CO的转化率;在高浓度H₂S环境下,KMo/SBA-15催化剂上甲硫醇选择性达到了62%,高于目前文献报道的催化剂。Raman、XPS表征结果表明,添加K的催化剂上硫化后加氢脱硫活性相MoS₂含量增多。     

成胶pH对K2WO4/Al2O3催化剂及其硫醇化性能的影响

甲硫醇是合成蛋氨酸等材料的重要有机化工原料,通过溶胶凝胶法结合浸渍法制备了K_2WO_4/Al_2O_3催化剂用于甲醇与硫化氢合成甲硫醇的反应。发现不同成胶pH值对于催化剂的孔道结构以及表面酸碱性质影响很大,从而影响催化剂的性能。当成胶pH值为6时,催化剂的比表面积最大,平均孔径和孔容最小;催化剂表面酸碱量适宜;催化剂活性最佳,在320—360℃反应温度下,甲硫醇的得率分别为77.4%,84.9%和87.1%。甲醇在催化剂表面甲氧基化受酸强度影响,酸度越高,产生的甲氧基数量越多,甲醇转化率增大。而表面碱数量的增加则使得硫化氢在催化剂表面解离成SH~-的数量越多,对甲硫醇的选择性越好。     

干式化学滤料在污水处理厂臭气深度治理的应用

为减少污水处理厂生产运行产生臭气对周边环境产生影响,以生物除臭法和化学洗涤法为主、活性炭吸附法作为臭气深度治理或应急措施的除臭设施,被广泛应用于污水处理厂。通过对某污水处理厂干式化学滤料吸附法的运行效果进行分析,研究干式化学滤料作为臭气深度治理工艺的可行性。结果表明,采用干式化学滤料吸附法后,厂界无组织排放臭气浓度、硫化氢、甲硫醇均低于检出限,氨气最高质量浓度为0.05 mg/m³,排气筒有组织排放臭气浓度均低于100,氨气、硫化氢、甲硫醇均低于检出限,臭气浓度、氨气、硫化氢平均去除率分别为82.29%、76.41%、92.88%。对于建设在环境敏感区域内的污水处理厂,使用干式化学滤料吸附法作为臭气深度治理工艺,具有良好的处理效果与广泛应用前景。     

层状铌酸盐MxNb6O17（M=K，Fe，Ni）的合成及对甲硫醇的吸附与光催化性能研究

通过水热合成法合成了具有典型层状结构的MxNb6O17采用离子交换法制备了Ni2Nb6017和Feo75Nb6O17。采用X-射线粉末衍射（XRD）、紫外．可见漫反射光谱（UV-vis-DRS）等技术对催化剂进行表征。通过红外光谱技术考察了催化剂对甲烷气中甲硫醇的吸附性能与光催化氧化性能。结果表明,MxNb6O17及改性后的铌酸盐均具有很好的层状结构,改性后的铌酸盐对光谱的吸收由紫外光区向可见光区域移动,且吸收强度增加。在流动体系中对甲烷气中的甲硫醇具有吸附活性,在静态条件下经紫外光辐射对甲硫醇具有光催化氧化活性。     

甲硫醇技术鉴定会在沈阳召开

甲硫醇是制取饲料用和医药用蛋氨酸的主要原料。国内现行的生产方法既繁杂又不经济,致使蛋氨酸的成本较高,所以仅能用于医药方面而不能用于饲料。为此,沈阳市化工设计研究所于一九八○年开始研制饲料用蛋氨酸,其中主要原料甲硫醇的合成系采用价格较低的甲醇和二硫化碳为原料,经固定床气、固相催化反应,再经精制而得。目前,该所已完成了合成甲硫醇的小试工作。     

便携式GC-MS法快速测定空气中甲硫醇、甲硫醚

通过优化便携式气质联机检测参数和样品采集质量控制,利用Survey模式监测,内标标准曲线法定量分析,建立了空气中甲硫醚、甲硫醇快速测定方法。应用便携式GC-MS测定空气中甲硫醇,加标回收率范围为75.5%~110.7%,RSD为7.46%~11.6%;甲硫醚的加标回收率范围为87.6%~110.4%,RSD为3.27~6.59%。     

硫醇硫醚类煤炭含硫模型化合物介电性质

煤中含硫杂质的微波响应特性是研究煤炭微波脱硫的基础性问题。本文选取了几种典型的硫醇硫醚类煤炭含硫模型化合物及其结构类似物,采用同轴空气线法测试了其在9 k Hz~6.5 GHz频率的介电性质。结果表明,ε′的大小关系为:三苯基甲硫醇三苯基甲醇二苯二硫醚二苄基硫醚联苄;ε″和tanδ的大小关系为:二苯二硫醚三苯基甲硫醇三苯基甲醇二苄基硫醚联苄。在频率2.2 GHz附近,可以实现二苯二硫醚和三苯基甲硫醇的选择性加热。     

甲硫醇恶臭气体的催化剂氧化研究进展

从负载型和非负载型催化剂2方面综述了近年来国内外甲硫醇氧化催化剂的进展,对催化剂在反应过程中中毒失活的原因和再生方法进行了归纳。同时指出催化剂构效关系研究和甲硫醇催化氧化机理的探索有助于新型催化剂的研制开发。     

常压法用造纸黑液制甲硫醚、甲硫醇和石油钻井泥浆降粘剂扩大试验报告

造纸黑液的排放量很大,长期污染着河水,严重影响人们的健康和渔业的发展。为了减少废液的污染和充分利用林区的小径材和枝桠材,我们广西林科所和东笋造纸厂从1971至1976年对硫酸盐法造纸黑液综合利用进行了研究,先后经过实验室小试和中间试验,制成了主产品石油钻井泥浆降粘剂和两种副产品甲硫醚及甲硫醇。其中甲硫醚得率达到黑液干物的2%,硫醚氧化后得到的二甲基亚砜达到了纯度为98%的工业品二级。甲硫醇得率约为黑液干物的1%,用甲硫醇制出的蛋氨酸,经南宁六·二六制药厂检验,