膜级钛系聚酯与锑系聚酯的成膜性能比较

利用流延膜挤出机、拉膜机分别对锑(Sb)系聚酯和钛(Ti)系聚酯进行挤出、拉伸成膜,考察了两种聚酯的成膜性能,对两种聚酯在加工过程中的热稳定性以及薄膜的热性能、力学性能、光学性能、取向结构进行了表征。结果表明:在挤出、拉伸过程中,Ti系聚酯的黏度降高于Sb系聚酯,Ti系聚酯切片的结晶度明显小于Sb系聚酯,但Ti系聚酯薄膜的结晶度与Sb系聚酯薄膜相当;在相同的成膜工艺下,Ti系聚酯薄膜的弹性模量、光学性能与Sb系聚酯薄膜相当,拉伸强度高于Sb系聚酯薄膜,断裂伸长率低于Sb系聚酯薄膜,双折射率大于Sb系聚酯薄膜。     

Sb/Ti复配催化半光聚酯热降解动力学研究

通过热失重(TGA)、Friedman方法、Chang方法系统研究了5种Sb/Ti复配催化剂(Sb/Ti配比分别为:100/0、75/25、50/50、25/75、0/100)合成半光聚酯PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)于氮气气氛下的热稳定性能及热降解动力学。热失重研究表明:失重1%时全钛聚酯失重温度比全锑的高,其他复配比例聚酯的失重温度处于二者之间;失重5%~50%时的失重温度,复配的均与锑相当,全钛的最低;通过Friedman法和Chang法求得热降解动力学参数:分解反应活化能E和反应级数n,结果表明,随着Sb/Ti复配催化剂中Ti比例的升高,E和n均呈下降趋势,聚酯的热稳定性下降。     

不同催化体系所得聚酯的等温结晶研究

用DSC法对三氧化二锑 (Sb2 O3)、氟钛酸钾 (K2 TiF6 )、钛酸四丁酯 (Ti(OC4 H9) 4)及乙二醇锑(S -2 4) 4种催化体系所得聚酯进行等温结晶研究 ,求得了结晶速率常数 (k)和Avrami指数 (n)。结果表明 ,锑系催化剂所得聚酯的结晶速度总体大于钛系催化剂所得聚酯 ,其中以Sb2 O3催化所得聚酯结晶速度最快 ,而Ti(OC4 H9) 4催化所得聚酯结晶速度最慢。DTA结果表明锑系催化剂所得聚酯冷结晶温度低于钛系催化剂所得聚酯 ,与结晶速度测试结果相一致。     

锑钛复合催化剂半消光聚酯等温结晶性能研究

采用锑(Sb)钛(Ti)复合催化剂,在300 L反应釜中合成半消光聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),通过差示扫描量热仪研究了不同Sb/Ti复合比的PET在195~210℃的等温结晶性能,并对PET的常规性能和热性能进行表征。结果表明:随着复合催化剂中Ti含量的增加,PET的等温结晶速度先快后慢,Ti系催化剂质量分数为50%时,PET等温结晶速度最快,Ti系催化剂质量分数为100%时,PET等温结晶速度最慢;当Ti系催化剂质量分数大于50%时,PET切片开始变黄;随着催化剂中Ti含量的增加,PET的冷结晶温度逐渐升高,熔融结晶温度先升高后降低,Ti系催化剂质量分数为50%时出现拐点。     

钛系聚酯预结晶性能探索

主要通过 DSC 对钛催化剂合成 PET 聚酯的预结晶性能进行了研究,以探索钛催化剂对聚酯预结晶性能的影响,并将其与锑系聚酯进行对比。结果表明,相比较锑系聚酯,钛催化剂合成 PET 聚酯切片内部残留结晶度低,冷结晶速度慢,同样工艺条件下钛系聚酯预结晶过程更容易粘结。     

催化剂含量与色值L对聚酯结晶性能影响研究

为了更好的调控聚酯切片结晶性能,笔者通过差示扫描量热仪(DSC)研究了聚酯色值L及催化剂乙二醇锑含量对PET聚酯结晶性能的影响规律。研究发现,聚酯L值越低,熔融结晶峰温T_(mc)越高,半结晶时间t_(1/2)越短,即熔融结晶速度越快。在研究的催化剂乙二醇锑含量175～215 ug/g范围内,改变催化剂含量对PET聚酯的结晶速率影响不大。     

无重金属膜级聚酯的合成及性能研究

使用自制的钛系催化剂TY-2合成了无重金属膜级聚酯切片,对照乙二醇锑催化剂,考察了催化剂对酯化、缩聚反应过程以及切片性能的影响,探讨了添加剂、稳定剂在合成过程中对催化剂的影响,并且考察了两种切片的热性能、结晶行为、流变性能。结果表明:钛系催化剂TY-2用量为210~230μg/g时,得到的无重金属聚酯切片的各项性能合格,色相b值比锑系聚酯仅上升0.5个单位,热性能、结晶行为、流变性能与锑系聚酯差别也不大,可采用锑系聚酯的工艺参数进行拉膜。     

新型钛系聚酯催化剂的催化性能研究

合成了一种应用型钛系聚酯(PET)催化剂TY,考察了在PET合成中催化剂TY对酯化时间、缩聚时间、产品性能等的影响;并与传统锑系催化剂三氧化二锑(Sb2O3)的性能进行了对比。结果表明:钛系催化剂TY不仅能缩短酯化时间和聚合时间,而且催化剂用量少、催化活性高;钛系催化剂TY用量为20~25μg/g时,催化活性最佳,催化剂TY 20~25μg/g的催化活性相当于Sb2O3350~400μg/g的催化活性;钛系催化剂合成的PET切片的特性黏数达0.683 d L/g,与锑系PET相比,色相L值提高达71.68,b值相差不大,端羧基含量及二甘醇含量降低,结晶行为及热性能相当;钛系催化剂TY适合无重金属聚酯的工业生产,工业应用性强。     

不同催化剂瓶级聚酯CP及SSP切片的流变性能研究

用毛细管流变仪研究了由钛、锑两种催化剂分别合成的瓶用聚酯基础切片(CP)及瓶级切片(SSP)的流变性能。结果表明:钛系瓶级聚酯的剪切粘度大于锑系瓶级聚酯;切片稀化程度钛系大于锑系;相同温度条件下,钛系瓶级聚酯非牛顿指数小于锑系瓶级聚酯。钛系瓶级聚酯粘流活化能Eη大于锑系瓶级聚酯。     

锑系催化剂聚酯的熔融及固相聚合

对锑系催化剂中常用的醋酸锑(Sb(AC)3)、三氧化二锑(Sb2O3)和乙二醇锑(Sb2(EG)3)进行熔融及固相聚合试验,结果表明,三氧化二锑的有效锑含量比醋酸锑及乙二醇锑低;乙二醇锑在固相聚合时的催化作用略低于醋酸锑和三氧化二锑;3种锑系催化剂相比,乙二醇锑催化剂聚酯固相聚合速度略慢,但特性粘数增幅最为平稳;220℃下的反应速率常数以醋酸锑制得的聚酯最大。     

世界聚酯缩聚催化剂新进展

综述了聚酯缩聚催化剂的原理、种类及发展历程,指出当前世界上活性最高的聚酯缩聚催化剂是钛硅催化剂(C-94),其活性是锑系催化剂的6～8 倍,文中比较了C-94 催化剂与SbO3 和Sb(Ac)3 催化剂的催化结果。我国目前正在进行乙二醇锑催化剂的应用试验,该催化剂活性高于醋酸锑催化剂     

稀土元素化合物在聚酯聚合工艺中的催化作用

以不同的稀土金属元素化合物及稀土化合物/三氧化二锑复合物分别用作聚酯酯交换和缩聚催化剂,对各工艺参数进行分析,并对产品性能进行测试与表征.结果表明:稀土化合物可作为聚酯酯交换的催化剂和缩聚助催化剂;使用稀土化合物/三氧化二锑复合催化剂,能有效提高酯交换效率,缩短反应时间,降低酯交换开始温度,所得聚酯产品的色相优于普通三氧化二锑催化所得聚酯,结晶度比普通三氧化二锑催化所得聚酯的高,且重稀土有机化合物比轻稀土无机化合物催化效率更高.     

用铝硅复合催化剂催化聚合的聚酯性能研究

以三氧化二锑(Sb2O3)、不同质量比的铝酸钠/硅酸钠复合物分别作为聚酯缩聚催化剂制取聚酯切片,利用凝胶渗透色谱(GPC)、色值、差示扫描量热(DSC)及热失重(TG)对聚合产物分别进行分析.结果表明:以铝硅复合催化剂F1[n(铝酸钠)∶m(硅酸纳)=4∶1]催化制取的聚酯相对分子质量及分子质量分布接近以Sb2O3催化制取的聚酯,而且色相指标比用Sb2O3催化制取的聚酯好,其白度L值高,黄度b值低;复合催化剂制取的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)低于Sb2O3催化制取的聚酯,但结晶温度高于Sb2O3催化的聚酯,表明聚酯的结晶能力有所提高;复合催化剂催化聚合的聚酯热性能与常规Sb2O3催化的聚酯基本接近.     

不同间苯含量的共聚酯的合成

研究了 Ti和 Sb催化下不同的间苯含量的共聚酯 (PEIT)的酯化、缩聚反应。结果表明 :随着间苯含量的增加 ,PEIT的酯化反应诱导期缩短 ,酯化温度降低 ,缩聚反应诱导期增长。Ti催化的 PEIT酯化反应速率高于 Sb,而且缩聚反应诱导期比 Sb明显缩短。     

钛系聚酯催化剂的研究进展

介绍了聚酯催化剂中锑、锗、钛三个系列的各自特点，综述了复合型钛系和超细TiO2型聚酯催化剂的最新进展，认为新型钛系催化剂催化活性更高，更环保，而且用它合成的聚酯产品色相好，热稳定性得到了改善。     

DBDPE/Sb2O3与Exolit^（TM）OP（1240）对弹性体PBT-PTMG性能的影响

以钛酸四丁酯为催化剂合成了热塑性聚醚酯弹性体PBT-PTMG,并研究了有卤阻燃体系十溴二苯乙烷/三氧化二锑（DBDPE/Sb2O3）和无卤的磷系阻燃剂Exolit TMOP1240对弹性体PBT-PTMG的力学性能、阻燃性能、热力学性能及其结晶等方面的影响。研究结果表明：添加阻燃剂可以显著提高PBT-PTMG的阻燃性能,使其垂直燃烧性能达到LU94V-0级;随着阻燃剂添加量增大,PBT-PTMG的力学性能降低,DBDPE/Sb2O3及Exolit TMOP1240的最佳添加量均为DMT质量的5%;添加阻燃剂会影响弹性体PBT-PTMG的结晶性能,使体系晶体形状和晶体数目发生改变;添加阻燃剂后,PBT-PTMG的热稳定性无明显变化。     

聚酯催化剂乙二醇锑的应用

在 3 0 0 0t/a半连续聚酯装置上使用乙二醇锑做缩聚催化剂 ,比较乙二醇锑与Sb2 O3 的催化效果及产品质量 ,结果表明乙二醇锑优于Sb2 O3。对国内乙二醇锑的开发及使用情况做了评述     

Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极在硫酸溶液中Cr3+氧化的电化学性能

对用聚合前驱体溶液通过热分解法制备的Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极在硫酸溶液中Cr3+电化学氧化的电化学性能进行了研究. 分别测定了以Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2和PbO2为阳极，硫酸介质中Cr3+电化学氧化过程的极化曲线、抗腐蚀性以及不同操作电流密度、Cr3+浓度、反应温度、硫酸浓度下的电流效率. 实验结果表明，聚合前驱体溶液通过热分解法制备的Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2电极与PbO2电极相比具有更高的电催化活性和抗腐蚀性.