新型胺类抗氧剂清除DPPH自由基性能研究

采用DPPH·法研究新型胺类抗氧剂清除自由基能力,并与商用抗氧剂N-苯基-2萘胺和N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺进行对比。结果表明:抗氧剂清除自由基的能力随抗氧剂浓度的增加而增加,随清除反应时间的延长而增大,随后基本保持不变。抗氧剂的清除能力随清除反应温度的升高变化不大,该反应在室温下即可快速进行,且新型胺类抗氧剂的清除能力高于抗氧剂N-苯基-2萘胺和N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺。熔体流动速率和力学性能的测定结果表明,胺类抗氧剂能够提高聚乙烯材料的加工性能和力学性能,证实新型胺类抗氧剂的抗氧化性能优于商用抗氧剂N-苯基-2萘胺和N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺。     

自由基捕捉剂抗氧活性的分子模拟

为探究抗氧剂抗氧化活性,采用Materials Studio 7. 0版本模拟软件Dmol3模块对自由基捕捉剂类抗氧剂中的酚类和胺类抗氧剂分子进行模拟计算分析。通过对4种典型抗氧剂分子的前线轨道及X—H键解离能结果进行分析可知,2,6-二叔丁基对甲酚抗氧化活性略好于4,4亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),N-苯基-α-萘胺抗氧化活性明显高于4-丁基-4'-辛基二苯胺,且在此4种抗氧剂中酚类抗氧剂活性略高于胺类。在典型抗氧剂分子的基础上,探究取代基变化对分子抗氧化活性的影响,得出取代基对分子的抗氧化活性有显著影响、且取代基碳数越多抗氧剂分子越活泼的结论。     

丁腈橡胶用复合抗氧剂的组成研究

采用元素分析法、红外光谱法、液相色谱质谱法对丁腈橡胶用复合抗氧剂进行了组成分析,考察了复合抗氧剂的溶解性,对复合抗氧剂甲醇不溶物进行了红外光谱定性分析,对复合抗氧剂甲醇可溶物进行了液相色谱和液质联用分析。结果表明,复合抗氧剂的元素组成为C、H、O、N、S,含量分别为82.57%,10.86%,3.32%,2.84%和1.18%;复合抗氧剂部分溶解于甲醇,全部溶解于乙醇,甲醇不溶部分经红外光谱分析定性为矿物油;液相色谱法和液质联用法对甲醇溶解部分的样品进行分析,得出复合抗氧剂的主体成分为二苯胺、辛基化二苯胺、二辛基化二苯胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺(抗氧剂4010NA)和4-甲基-N-[4-(苯胺基)苯基]苯磺酰胺(抗氧剂TPPD)。     

一种新型多酚类抗氧剂的合成及其性能

以2,6-二叔丁基苯酚和4-叔丁基苯酚为原料合成了一种新型多酚类抗氧剂2,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-4-叔丁基苯酚(简称抗氧剂105)。通过傅里叶变换红外光谱仪、元素分析仪和核磁共振谱仪对其结构进行了表征,并采用热重法和加压差示扫描量热法考察了产品的热稳定性和氧化安定性。结果表明:以二甲基亚砜为溶剂,浓盐酸为催化剂,在100℃条件下反应8 h,抗氧剂105的产率可达60%以上;该抗氧剂具有较好的热稳定性和抗氧化活性,其初始分解温度约是传统抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的3倍,氧化诱导时间是基础油的4倍左右,与BHT相当。     

新型受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究

以2,6-二叔丁基苯酚原料,合成了1种新型受阻酚抗氧剂2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,研究了该新型抗氧剂对聚烯烃材料的抗氧化作用。结果表明,以锌粉为还原剂,8.5 %氯化钙水溶液用量为90 mL,溶剂乙醇用量为100 mL, 在80 ℃下反应8 h,新型受阻酚抗氧剂的产率达80 %以上,熔程为112.2~113.3 ℃。该抗氧剂在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工稳定性和抗氧化性能,氧化诱导期与市售抗氧剂1076相当,优于抗氧剂BHT;经5次挤出后,添加新型抗氧剂的聚烯烃材料的熔体流动速率变化很小,但拉伸强度和断裂伸长率大幅度提高。     

抗氧剂330生产工艺研究方向及进展

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(简称抗氧剂330)作为一种无味无臭、挥发性小,耐水抽提、高相对分子质量的优秀受阻酚类抗氧剂,可广泛用于ABS、聚酰胺、聚甲醛、聚氯乙烯、聚乙烯等高分子材料中。文章综述了当前抗氧剂330生产制备工艺技术,并对抗氧剂330最新生产工艺进行了详细阐述。     

抗氧剂1076合成技术进展

抗氧剂1076是一种重要的塑料抗氧剂,市场潜力巨大,综述了从2,6-二叔丁基苯酚为起始原料,通过迈克尔加成反应和酯交换反应合成抗氧剂1076的技术进展,并对抗氧剂1076合成方法的发展提出相应的建议。     

液体抗氧剂2,6-二特丁基-4-仲丁基苯酚的合成综述

根据高分子材料抗氧剂发展趋势,选出一种优势液体抗氧剂2,6-二特丁基-4-仲丁基苯酚,综述了其合成的多种路线,以及合成时各种条件的影响.     

抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯为一种高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂,具有挥发性低、绝缘性好、与聚合物树脂相容性好等优点。本文介绍了分别以2,6-二叔丁基-4-羟基苄醇、2,6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和2,6-二叔丁基苯酚为原料合成该抗氧剂的合成方法。     

脲基含量和抗氧剂对HMDI型WPU耐黄变性的影响

以4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMEG)或聚己二酸新戊二醇-1,4-丁二醇酯二醇(CMA654)为主要原料合成了水性聚氨酯(WPU)乳液,并制膜进行耐黄变性测试。探讨了聚氨酯分子链中脲基含量、抗氧剂的种类及添加量对WPU胶膜耐黄变性的影响。结果表明,提高脲基含量可以提高胶膜的耐黄变性;添加质量分数0.9%的2,6-二叔丁基对甲苯酚(BHT)或0.3%的抗氧剂1010可有效提高胶膜的耐黄变性;受阻酚与亚磷酸酯复配型抗氧剂相对于传统抗氧剂1010对胶膜的耐黄变性提高更为明显,且添加量少于单独使用抗氧剂1010。     

吸热型碳氢燃料中氢过氧化物的抑制

在饱和溶解氧加速热氧化条件下,采用碘量比色法跟踪测定了吸热型碳氢燃料ZH-100中氢过氧化物浓度随时间的变化,评价了2,2'-硫代二乙基-3-(3,5-二异丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基二乙基磷酸酯,4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺,三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯,双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯等5种不同类型抗氧剂的抗氧化效果.结果表明,5种抗氧剂不同程度地抑制了燃料中氢过氧化物的生成,加入量100 μg·g-1时可使燃料120℃的氧化诱导期分别延长80、58、10、32和58 h,有效地提高了燃料的热氧化安定性.其中,以含硫双酚类复合型抗氧剂2,2'-硫代二乙基-3-(3,5-二异丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的抗氧化效果最佳,在燃料ZH-100中加入50、100和500μg·g-1该抗氧剂,可使燃料140℃的氧化诱导期分别延长4,6和24 h.     

新型抗氧剂3114

抗氧剂3114是一种优良阻碍酚类抗氧剂,化学名称三[3,5-二叔丁基-4-羟基苄基]异氰酸酯。该产品已由镇江市化工研究所完成小试工作,并于1982年11月通过小试技术鉴定。     

液体抗氧剂2，6-二特丁基-4-仲丁基苯酚的合成综述

根据高分子材料抗氧剂发展趋势，选出一种优势液体抗氧剂2，6-二特丁基-4-仲丁基苯酚，综述了其合成的多种路线，以及合成时各种条件的影响。     

较高分子质量抗氧剂330

抗氧剂330又称抗氧剂KY-1330、防老剂330,化学名称1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯,相对分子质量77521（抗氧剂1010分子质量1177．21）。抗氧剂330是多元酚类的高效、低挥发、不污染、无毒环保的受阻酚类抗氧剂,白色结晶粉末。熔点240～242℃。挥发分≤0.5％。灰分≤0．1％。含量≥98．0％。溶于丙酮、醋酸乙酯、甲苯等,稍溶于甲酚、氯仿、二氯甲烷,     

复合抗氧剂对润滑油氧化的影响

模拟城市十五工况探究复合抗氧剂对润滑油氧化衰变的影响,选用噻二唑衍生物和对,对-二异辛基二苯胺,研究了其对润滑油的抗氧化作用及对进气阀和燃烧室沉积物的影响。噻二唑衍生物含量为0.05%,对,对-二异辛基二苯胺含量为0.5%,氨基甲酸钼含量为0.05%可以确定为复合抗氧剂最佳配比之一,通过台架试验与双怠速试验对比加入复合抗氧剂前后对碳排放的影响。结果表明,复合抗氧剂能有效抑制润滑油的氧化衰变,添加复合抗氧化剂可减少进气阀和燃烧室内的沉积物,减少汽车的碳排放。     

双酚单丙烯酸酯抗氧剂KY-500的制备

介绍了采用2,2′-乙撑(4,6-二特戊基)苯酚、丙烯酸等为原料,合成抗氧剂KY-500的工艺方法。该工艺提高了抗氧剂KY-500合成收率。     

改进抗氧剂1076合成方法的研究

抗氧剂1076是一种高分量子酚类酯化物,在一般使用条件下,它是不变色,不污染,耐热氧老化,耐热水萃取,不易挥发的抗氧剂。它对聚烯烃有卓效,亦可用于其他聚合物及合成橡胶和石油产品。通常称之为基本抗氧剂或主抗氧剂。 国内生产抗氧剂1076的方法原来采用的生产工艺比较落后,称之二步合成法,该法流程复杂,丙烯酸甲酯消耗量大,收率低,生产成本高。新的一步法合成抗氧剂1076的试验结果表明,实现了不分离3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯,直接进行酯交换反应,比二步法合成抗氧制1076,丙烯酸甲酯消耗减少15％到20％,抗氧剂1076对2,6-酚的总收率大大地提高。一步法缩短了反应周期,减少了污染,降低了成本。此项技术不同于国内现在所用的生产方法,它有较大的经济效益和社会效益。     

海外橡胶加工专利精选

<正>一、轮胎耐老化胶料及其制成的轮胎WO2014208757这种含抗氧剂的胶料可制备轮胎。由植物资源和生物资源合成的抗氧剂的δ13C值-22‰。由N-苯基-对-苯二胺与生物材料甲基异丁基酮反应制备此抗氧剂N-苯基-N'-1,3-二甲基-对-苯二胺。用此抗氧剂与聚丁二烯橡胶、天然橡胶和其他添加剂混合制备胶料。由此胶料制备的轮胎具有极好的耐光性。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯是一种抗氧剂,也是合成抗氧剂1076、抗氧剂1010等的主要原料。文章研究了合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的工艺条件,对传统工艺条件进行了改进。传统合成方法采用NaOCH3作催化剂,产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)75%～85%;文章采用KOH作催化剂,原料配比为:2,6-二叔丁基苯酚:丙烯酸甲酯=1:1.1,110°C下滴加丙烯酸甲酯,滴加时间1.5h,升温至130℃保温反应4h,用甲醇结晶,过滤,干燥得产品。产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)95%。产品为白色晶体,熔点为63～65℃,符合文献值。     

溶剂法合成抗氧剂2,2-硫代双[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯]

本试验以硫代二甘醇和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯（又称3,5-甲酯）为原料用溶剂法合成2,2-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯],作为燃油抗氧剂,并对合成过程中的催化剂量、温度、酯醇摩尔比等对收率的影响做了较深入研究。结果表明合成催化剂用量应为3,5-甲酯质量分数的3.5%,温度范围应在155～160 ℃,原料摩尔比为1.77∶1（3,5-甲酯∶硫代二甘醇）。根据Fenton反应原理用分光光度法对抗氧剂进行表征,自由基消除率达到99%以上,并将抗氧剂应用到汽油中进行诱导时间的测试,获得较好的抗氧化 效果。