2-2-(5-溴苯并噻唑)偶氮-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其分析性的研究

报道了新试剂2-[2-(5-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸Ⅰ的合成方法。研究了试剂的物理化学性质及其与 Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的显色反应并确定了显色的最佳条件。摩尔吸光系数分别为ε_(655)=1.47×10~5,ε_(660)=1.22×10~5,ε_(655)=4.6×10~4,ε_(?)=4.8×10~4,ε_(646)=7.8×10~4。用分光光度法测定了Ⅰ的各级离解常数:pK_a=-2.21,pK_(?)=-0.05,pK_(as)=4.63。     

新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定瓷餐具钴的溶出量

本文提出用新试剂 2 -( 5 -硝基 -2 -吡啶偶氮 ) -5 -二甲氨基苯甲酸分光光度法测定瓷餐具钴的溶出量 ,它与钴形成的配合物表现摩尔吸光系数为 1 .31× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1。该试剂不但灵敏度高 ,选择性也很好。可以不经分离直接测定瓷餐具溶出的微量钴 ,结果满意。     

2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸作为络合滴定指示剂的应用

本文报导了TAEB作为络合滴定指示剂的应用。TAEB在pH4.3时,终点变化敏锐,用于样品测定,其结果准确度高,且精密度好。     

2-[2-(苯并噻唑偶氮)]-5-二甲氨基苯甲酸(BTMAB)的合成、提纯及测定

杂环偶氮化合物是一类发展十分迅速的分析试剂,在已报道的摩尔吸光系数达10~5数量级的高灵敏显色剂中,有许多是这一类试剂。实践证明,这是分析化学性能非常良好的一大类试剂,其中在灵敏度方面起重要作用的是R_2。许多实验数据和量子化学计算[1]表明,R_2为:     

新显色剂2-(四氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸光度法测定钴的研究

研究了新显色剂 2 - (四氮唑偶氮 ) - 5 -二乙氨基苯甲酸 (简称 TTZDBA)与钴的显色反应 ,试剂与钴在 p H3 .5的 HAc- Na Ac缓冲溶液中形成稳定的紫红色配合物 ,其组成比为 Co2 + :TZDBA=1∶ 2 ,λmax=6 2 0 nm;试剂的 λmax为 5 0 0 nm,对比度 Δλ为 1 2 0 nm,配合物表观摩尔吸光系数为 ε=9.1 1× 1 0 4。Co2 +浓度在 0～ 0 .5 mg/L范围内符合比尔定律。配合物形成后在强酸溶液中能稳定存在 ,可消除大量金属离子的干扰 ,有良好的选择性。方法可以不经分离直接测定维生素 B12 和工业废水中的微量钴 ,结果令人满意     

新试剂2-[2''''-(6''''-取代苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其光度特性的研究

合成了６种２－［２＇－（６’－取代苯并噻唑）偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ，其中Ｒ＝ＣＨ３，ＯＣＨ３，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＨ３ＳＯ２，ＮＯ２）新试齐４。初步研究了６－ＣＨ３－ＢＴＡＭＢ与Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）等离子的络合显色反应的光度特性。     

2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与铜的显色反应及其在光度分析中的应用

取代苯甲酸类杂环偶氮染料是一类新型显色剂。这类试剂在钴、镍等的测定中具有灵敏度高、选择性好的特点,但其与铜的显色反应尚未得到重视。本文介绍新合成的2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(简称 TAEB)在水溶液中的性质及其与铜形成配合物的条件和性质,并拟定了铝合金中微量铜的测定方法。1 实验部分1.1 仪器与试剂岛津 UV-3000型紫外-可见分光光度计;pHS-2型酸度计。0.02%TAEB 乙醇溶液;5.0μg/mL 铜标准溶液;pH0.5～3.5的1.0mol/L氯乙酸-氯乙酸钠缓冲液。     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺分光光度法测定铜的研究

以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-PADMA)为显色剂,建立了分光光度法测定铜的新体系。实验结果表明,在p H=3.75~5.75的HAc-Na Ac缓冲溶液中,室温下铜与试剂形成配位比为1∶2的紫红色配合物,配合物最大吸收波长位于573 nm,表观摩尔吸光系数为5.89×104L·mol-1·cm-1。铜浓度在0~18μg/10 m L范围内符合比耳定律。所拟方法用于矿样中铜的测定,结果满意。     

2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚吸光光度法测定微量锌的研究

研究了显色剂2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(5-Br-DMPAP)吸光光度法测定Zn(Ⅱ)的新方法。在pH值为9.0时,Zn(Ⅱ)与5-Br-DMPAP和非离子表面活性剂乙二醇辛基苯醚(OP)发生高灵敏的显色反应,生成稳定的紫红色配合物。该配合物在556nm处有一最大吸收波长,Zn(Ⅱ)含量在(0～25)μg/25mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为ε=7.74×104L.mol-1.cm-1,检出限为0.2μg/25mL。方法用于奶粉中微量锌的测定,结果满意。     

2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚的合成与结构分析

用2-氨基噻唑为原料经溴化和重氮化,与N,N-二乙基间氨基苯酚偶联,合成了新有机分析试剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚〔2-(5-Bromo-2-thiazolylazo)-5-diethylaminophenol,简称5-Br-TADAP〕.用薄层色谱法、元素分析法、质谱法、红外吸收光谱法、核磁共振谱法和可见吸收光谱法等分析手段对产品进行了分析和结构鉴定.该试剂至今未见文献报导.     

2-(4'''',5''''-二甲基-2''''-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯反应的分光光度法研究

以4,5-二甲基噻唑为母体合成了2-(4′,5′-二甲基-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺。研究了试剂与钯反应的适宜条件。在1.2 mol/L 高氯酸溶液中,试剂与钯形成1:1的稳定青蓝色配合物。配合物的最大吸收波长位于648 nm。表观摩尔吸光系数ε_(648)=6.7×10~4。Pd(Ⅱ)的浓度在0～35μg/25 mL范围内符合比尔定律。多种离子不于扰,磷酸可掩蔽 Fe~(3+)的干扰。可用于含钯样品的分析,结果满意。     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺吸光光度法测定痕量镍的研究

本文以SDS为表面活性剂,以5-Br-PADMA为显色剂,在pH值为5.0～6.5的HAc-NaAc缓冲体系中,5-Br-PADMA能够与Ni(Ⅱ)形成稳定的橙红色配合物,其最大吸收波长位于574 nm处,摩尔吸光系数为4.52×10~(5 )L·(mol·cm)~(-1),形成的配合物中,Ni~(2+)的浓度在0～4μg/10mL的范围内符合比尔定律。在一定含量的焦磷酸钠、NH_4Cl和硫脲的存在下,该方法具有良好的选择性和稳定性。方法用于陕南镍矿矿样中痕量镍的测定,结果与参考值相符。     

2-氨基-5-甲基噻唑的合成

由丙醛、乙酐和硫脲为主要原料,经多步化学反应合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑。丙醛与乙酐在乙酸钠催化作用下反应生成烯醇乙酸酯,烯醇乙酸酯加溴、醇解得α 溴缩醛,收率为４１－５％ ,再水解制得α 溴丙醛,收率为７１－４％ 。α 溴丙醛与硫脲缩合而得２ 氨基 ５ 甲基噻唑,收率为６１－２％ 。该方法相对产率高,反应容易操作,为合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑和α 溴丙醛提供一个较好的方法,适合批量生产。     

新显色剂2-(2-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸的谱学性质研究

分析、研究了新显色试剂2-(2’-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(QADEAB)的红外吸收光谱、核磁共振氢谱和质谱等的谱学特性,并对其基峰以及主要碎片离子形成的机制和裂解规律进行了解析与探讨。     

四氢咔唑酮离解常数的光度法测定

研究了四氢咔唑酮在不同比例的乙醇.水混合溶剂中及不同酸度下的吸收光谱,提出了采用紫外分光光度法测定四氢咔唑酮在水中离解常数的方法.试验证明:在不同比例的乙醇.水混合溶剂中,四氢咔唑酮的离解常数与乙醇的体积分数存在良好的线性关系,通过外推至乙醇含量为零,可求得在实验条件下四氢咔唑酮在水溶液中的离解常数pKb为14.04.     

2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚的合成和性质

在邻羟基偶氮化合物的吡啶环上引入卤素原子可以提高试剂的灵敏度和颜色对比度,但一般认为以引入一个卤素原子为好。另外,在芳香环上偶氮基的对位引入较强的推电子官能团也有助于提高试剂的灵敏度。现在已知的3,5-Br_2-DEPAP就是根据上述原则合成的一种双卤素取代邻羟基偶氮化合物显色剂。我们用甲基代替乙基合成了2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(3,5-Br_2-DMPAP),并考查了它的基本性     

2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸的合成及其与铑的显色反应

合成了2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(BTAEB)并研究了其与铑(Ⅲ)的显色反应。结果表明,在 pH 4.3～5.5的乙醇水溶液中 BTAEB 与铑(Ⅲ)形成一种稳定的青绿色配合物,其最大吸收波长位于682nm。表观摩尔吸光系数ε=1.10×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物中 Rh(Ⅲ)与 BTAEB 的组成比为1:2。铑含量在 0～16μg/25mL 范围内服从比尔定律。在氟化钠和 EDTA 存在下反应具有较高的选择性。用于催化剂中铑的测定,结果满意。     

5-氨基-2-溴苯甲酸的合成

5-氨基-2-溴苯甲酸是一种重要的有机合成原料。本文以2-溴苯甲酸为原料,经硝化、还原制备标题化合物,结果较好。