Salen金属配合物催化氧化环己烷制备环己酮

制备了[Fe（Ⅲ）（salen）Cl]、[Mn（Ⅲ）（salen）Cl]和[Co（Ⅱ）（salen）]3种催化剂,并将其应用于环己烷催化氧化的工艺中。实验以H2O2和过氧化氢叔丁基为氧化剂,乙腈或丙酮作为溶剂,在60℃温度下进行了反应。结果表明,在以丙酮为溶剂、[Co（Ⅱ）（salen）]为催化剂的过氧化氢体系中反应6h,环己烷的转化率达62．5％。     

叔丁基取代水杨醛亚胺钛配合物的合成及其催化性能

以乙醇为溶剂,3,5-二叔丁基水杨醛与2,6-二异丙基苯胺通过希夫碱缩合得到3,5-二叔丁基水杨醛缩2,6-二异丙基苯胺配体Ia,收率92.5%.配体Ia在四氢呋喃中分别与NaH和TiCl4·2THF反应得到相应的水杨醛亚胺钛配合物I.气相色谱-质谱联用(GC/MS)表征了配体结构,核磁共振氢谱(1HNMR)、元素分析等手段表征了配合物I.以甲苯为溶剂、MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,在25～75℃钛配合物I催化乙烯聚合活性较高(1.080×105～1.986×106 g PE·(mol Ti)-1·h-1),在55℃达到最高.所得聚乙烯粘均分子量在13.1×104～60.5×104 之间,反应压力从0.2 MPa提高到1.0 MPa,I/MAO催化体系活性和聚合产物分子量能大幅提高.GPC和DSC表征结果说明所得聚合物为窄分布低支化度聚乙烯.     

Salen型配合物在偶联反应中的应用

Salen型金属配合物具有结构多样、合成相对简单、廉价和应用广泛等诸多优点,被广泛用在许多研究领域中,尤其作为催化剂在有机合成领域中得到越来越多的应用。主要从C—C、C—N和C—O键的形成角度以及三组分偶联4个方面,综述了Salen型金属配合物在各种偶联反应中的研究进展。     

水杨醛亚胺镍配合物的合成及其催化双环戊二烯聚合的研究

近年来,用含电负性杂原子的配体代替茂基来稳定过渡金属离子活性中心的研究取得较大进展,其中含(N,O)螯合配体的后过渡金属催化剂与前过渡金属催化剂相比,具有易于制备、对极性物质的耐受性好和能催化烯烃与极性单体的共聚等特点,因此,含(N,O)螯合配体的后过渡金属催化剂的研究已成为聚烯烃领域的一大热点[1-6].     

吡啶二亚胺钌配合物催化酮的氢转移氢化反应

以2,6-二[1-(苯基亚胺基)乙基]吡啶与三苯基膦氯化钌的配合物为催化剂,考察了苯乙酮的氢转移氢化反应.在苯乙酮、钌配合物和KOH的初始摩尔比为250∶1∶12、反应温度为82℃时,反应2 h后苯乙酮的转化率达到98.3%.研究了反应温度、底物浓度、碱强度等对氢转移催化反应的影响.结果表明,这种吡啶二亚胺钌配合物对苯乙酮等的氢转移反应具有良好的催化性能.     

镍二亚胺配合物催化乙烯与丙烯酸甲酯共聚合

合成了一种新型后过渡金属络合物——镍二亚胺配合物,并以蒙脱土为载体,制备了蒙脱土载体镍催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)、三乙基铝(TEA)和三正辛基铝(TNOA)对丙烯酸甲酯分子中的极性基团保护下,用MAO和TEA作助催化剂催化乙烯-丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合,考察了催化剂配体、载体化、聚合条件等对催化剂催化E-MA共聚合的影响。结果表明:随保护剂的不同,催化剂的活性从大到小依次为TEA,MAO,TNOA;适宜条件下,该络合物催化活性可达576kg/(mol·h),负载后的催化剂改善了共聚物形态。     

苯乙烯环氧化反应金属配合物催化剂研究进展

介绍了国内外常用于苯乙烯环氧化反应的金属配合物催化剂,并对其研究概况、及对产率和转化率的影响作了简要介绍。     

新型季铵盐-卟啉锰配合物对烯烃催化环氧化反应的研究

用新合成的N-甲基麻黄素（奎宁）-卟啉锰配合物作为催化剂催化烯烃的环氧化反应,研究了碳链的长短及不同季铵基对反应的影响,     

脂肪伯胺的合成及工业化研究进展

有机胺在化工、医药、生命科学等领域有着广泛的应用,可作为染料、日用品原料以及抗生素、生物碱、临床医学药物等。在众多胺类化合物中,伯胺是最基础的结构单元,其应用在胺类化合物中也最为广泛。随着经济社会的快速发展与人们生活质量的提高,伯胺,尤其是脂肪伯胺的市场需求量与日俱增,脂肪伯胺的合成及工业化制备已成为一个重要领域。经过了数十年的发展,脂肪伯胺的生产技术已经取得了巨大的成果,但仍然存在一些问题,例如苛刻的反应条件、催化剂性能不足、污染严重、工艺复杂等。本文以脂肪伯胺的工业生产以及热点制备方法为研究对象,针对工业上制备脂肪伯胺的工艺进行了汇总归纳(包括卤代烃胺化法、醇还原胺化法,腈加氢还原法、烯烃直接胺化法、羧酸胺化法等),并举例说明各制备方法在工业生产中的实际应用,分析比较各工艺方案的优劣,并对当前的研究热点——通过羰基还原胺化制备脂肪伯胺的方法进行了研究进展的阐述,指出该制备方法在未来工业应用的潜力与挑战。     

新型Salen双肟化合物及其钴配合物的合成与表征

以3,5-二溴-2-羟基苯甲醛及1,4-二胺氧丁烷、1,3-二胺氧丙烷、1,2-二胺氧乙烷为原料,在无水乙醇溶剂中合成了3种新型的Salen双肟化合物。以Salen双肟化合物及乙酸钴为原料,合成了一种过渡金属Co配合物。采用IR、元素分析、1H NMR及TG-DTA等手段对化合物作了表征。结果表明,所合成的新型Salen双肟化合物与钴(Ⅱ)离子有较强的配位能力。     

大环多胺Fe(Ⅲ)配合物催化环己烯环氧化反应

利用2,2-二乙基丙二酰氯、2,2-二甲基丙二酰氯或2,2-二氟丙二酰氯与α-氨基异丁酸、双(三氯甲基)碳酸酯、4,5-二氯邻苯二胺以及铁离子制得大环多胺Fe(Ⅲ)配合物,考察了反应温度、H2O2用量、大环多胺配体的结构和大环多胺Fe(Ⅲ)配合物的用量对环已烯环氧化反应的影响.结果表明,该催化剂在CH2Cl2中,以H2...     

双核胺亚胺铝配合物的合成、结构及其在ε-己内酯开环聚合中的应用

利用四齿胺亚胺配体(1R,2R)-[(NHAr)C₆H₄CH==N]₂C₆H₁₀(Ⅱ：Ar=苯基，Ⅲ：Ar=2,6-二甲基苯基)与三甲基铝反应得到了双核胺亚胺铝配合物(Ⅳ、Ⅴ)。利用¹HNMR、¹³CNMR和X射线单晶衍射仪对配合物Ⅳ、Ⅴ结构进行了表征。通过Ⅳ、Ⅴ在苄醇(Bn OH)的存在下催化ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯，并对反应条件进行了优化。结果表明，配合物Ⅳ、Ⅴ具有单配体双金属中心结构，当n(ε-己内酯)∶n(BnOH)∶n(Ⅳ或Ⅴ)=200∶4∶1时，在1.5 min内ε-己内酯转化率>97%，Ⅳ和Ⅴ的转化频率分别为7840、9700 h^–1，远高于乙基桥联双核胺亚胺铝配合物(1152 h^–1)和单核胺亚胺铝配合物(2550 h^–1)；得到的聚合物相对分子质量可控，聚合反应具有活性聚合的特点。     

水杨醛亚胺钛配合物的合成、表征及其催化乙烯聚合

以水杨醛和一系列取代苯胺为原料,通过席夫碱缩合反应合成了水杨醛亚胺类配体(L1～L4),将其与钛盐前体TiCl_4·2THF进一步反应,获得水杨醛亚胺钛配合物1～4。用元素、红外分析和热重等方法表征了配体和配合物的结构。将水杨醛亚胺钛配合物作为催化剂,应用于乙烯聚合催化反应,研究了亚胺基苯环上取代基的空间位阻对乙烯聚合催化剂的催化活性、分子量、分子量分布的影响。     

钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展

综述了钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展。总结了环己烯氧化合成环己酮的催化体系及其催化活性。着重介绍了PdSO4 /HPA (杂多酸 ) ,Pd (OAc) 2 /BQ (苯醌 ) ,Pd (OAc) 2 /FePc (酞菁铁 ) ,Pd(OAc) 2 /HQ (氢醌 ) /FePc ,Pd (OAc) 2 /HQ /HPA ,Pd (NO3 ) 2 /CuSO4 /HPA等催化体系催化环己烯氧化的活性及其作用机理。讨论了影响环己烯氧化活性的因素     

含吡咯亚胺铜配合物的合成、表征及晶体结构

合成了一种新型含吡咯亚胺铜配合物,用元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射对其进行了表征。结构解析表明,每个铜配合物分子含有两个吡咯亚胺配体,每个配体用两个氮原子与中心金属铜离子螯合,每个铜离子均采取平面四边形构型与配体中的四个氮原子配位。     

手性胺醇钯配合物的合成

手性胺醇是一类良好的配体,能和多种过渡金属形成配合物。以手性苯丙氨酸甲酯为原料,还原制备了4个手性胺醇PhCH2CH（NH2）CR2OH（R=H,Ph）,在乙醇溶液中与氯化钯反应制备了手性胺醇钯配合物,用紫外、红外、^1H—NMR和质谱等对它们进行了结构鉴定。     

钼过氧配合物催化过氧化氢氧化环己醇的研究

采用钼酸铵与含氧有机配体原位形成的络合物作为催化剂,以质量分数30%过氧化氢催化氧化环己醇合成环己酮.考察了草酸、水杨酸、苯甲酸、乙酸和丁二酸5种不同的配体对环己醇氧化反应的催化作用,并探索反应时间、反应温度和催化剂用量对环己酮收率的影响.研究结果表明,以草酸为配体时催化效果最好,环己酮收率最高,可达85%.催化氧化反应的最佳条件:Mo与草酸配体物质的量比=1:1,反应温度(85～90)℃,反应时间6 h.     

Salen异核双金属配合物的合成及催化性能研究

以水杨醛和乙二胺为原料,冰乙酸为催化剂,室温下在乙醇中反应得到双水杨醛缩乙二胺(salen)配体,接着与Co(II)、Ni(II)、Cu(II)和Zn(II)在乙醇中加热回流反应,得到salen单金属配合物,最后在室温下分别与Hg(II)在甲醇-氯仿溶剂体系中反应得到salen异核双金属配合物[M(salen)HgCl...