过渡金属催化的1,6-烯炔环异构化反应

1,6-烯炔底物在过渡金属催化剂作用下的化学行为得到了广泛的研究,重点是关于过渡金属催化的1,6-烯炔环异构化反应.从反应机理角度入手,把1,6-烯炔环异构化反应按启动方式总结为三类,并对这三种方式启动的1,6-烯炔环异构化反应进行了详细地总结和阐述.     

过渡金属催化的多炔基化合物高选择性亲电环异构化反应研究

对我们研究小组近几年来在过渡金属催化的复合炔基化合物的高选择性环异构化反应方面取得的成果进行了小结.通过底物与亲电试剂的分子间串联亲电环化反应,有效地构建了官能团化的苯并[a]芴醇和密集三取代的卤代炔基萘酮环结构单元衍生物.基于此研究基础,又发展了一类过渡金属催化的1,6-二炔醇酯或1,5-二炔类化合物的分子内环异构化反应,构建了官能团化的亚甲基茚结构单元以及含三氟甲硫基结构的茚衍生物.此外对影响反应的可能因素也做了讨论,提出了可能的反应机理.     

过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基取代反应研究进展

过渡金属催化是现代有机合成化学中精准构建化学键最重要的工具之一.有机小分子催化是21世纪初开始蓬勃发展的一个新兴研究领域.两者在不对称烯丙基化反应中的完美结合有意义地解决了该领域亲核试剂的普适性、立体选择性控制等挑战性问题.本文综述了过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基化反应研究进展.按照不同的手性控制方式（过渡金属催化剂控制手性、有机小分子催化剂控制手性以及两者共同控制手性）对这些反应进行了梳理和总结,同时对代表性反应的机理以及该领域仍然存在的问题与未来发展进行了简单阐述.     

过渡金属催化不对称氧化反应方法研究进展

过渡金属催化的不对称氧化反应,作为不对称合成的重要研究内容之一,为手性天然产物和药物的合成提供了实用便捷途径,因此其方法研究备受人们关注.重点介绍了近年来过渡金属催化的烯烃不对称氧化官能团化反应、C—H键不对称氧化反应、不对称BV氧化反应和硫醚不对称氧化反应等研究进展,并展望其未来发展趋势.     

过渡金属配合物在不对称合成中的催化应用

综述了过渡金属配合物在不对称氢化、不对称环丙烷化、不对称环氧化等不对称合成中的催化应用以及最新的进展。参考文献35篇。     

手性金属络合物催化不对称Baeyer-Villiger反应

Baeyer-Villiger反应是有机化学基本反应之一,但是催化不对称Baeyer-Villiger反应的研究尚处于起步阶段。本文按手性配体的不同,评述了手性金属络合物催化不对称Baeyer-Villiger反应的研究,特别是由外消旋或前手性酮制备光学活性内酯的研究进展。     

过渡金属杂小环的扩环反应研究进展

过渡金属杂环化合物特别是过渡金属杂小环化合物(成环原子数小于6)在金属有机化学和配位化学领域中具有重要的地位,它们是许多过渡金属催化反应包括烯烃复分解反应、炔烃聚合反应的中间体.通常过渡金属杂小环化合物具有较大的环张力,因此极易与不饱和化合物反应生成环张力较小的扩环产物.针对过渡金属杂小环化学研究现状,综述了几类典型的过渡金属杂三、四、五元环的扩环反应.     

过渡金属不对称催化氧杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展

综述了近年来过渡金属不对称催化氧杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展, 包括钯催化、镍催化、铜催化和铑催化四部分内容, 并对部分反应的机理进行了介绍.     

Schiff base过渡金属配合物在不对称催化中的应用

综述了Ｓｃｈｉｆｆｂａｓｅ过渡金属配合物在不对称催化烯烃环氧化、氮杂环丙烷化、环丙烷化和其它催化反应中的应用研究进展，参考文献３９篇。     

手性金属配合物催化的不对称环丙烷化反应的新进展

总结了近年来关于环丙烷化反应中各种手性金属催化剂的研究进展, 包括席夫碱、噁唑啉、卟啉、联吡啶及四吡啶、羧酸酯等类型的手性化合物作为配体的金属催化剂.     

Ni‐Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of Dienes by Using TADDOL Phosphoramidites

A library of α,α,α,α‐tetraaryl‐1,3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol (TADDOL)‐based phosphoramidites has been synthesized and applied in the Ni‐catalyzed cycloisomerization of different dienes. Through the systematic variation of the three structural motifs of the lead structure, that is, the amine moiety, the protecting group, and the aryl substituents, the ligand features could be optimized for the asymmetric cycloisomerization of the model substrate diethyl diallylmalonate. The substrate scope of the new catalytic system was extended to other diallylic substrates, including unsymmetrical dienes. Overall remarkably high activities of up to approximately 13 500 h^?1, very high selectivities toward five‐membered exo‐methylenecyclopentanes, and enantioselectivities of up to 92 % ee have been achieved.     

过渡金属催化多氟芳烃碳氢键直接官能化

多氟芳烃衍生物是一种在医疗和有机半导体材料等方面有重要用途的化合物。本文介绍了近8年来过渡金属钯、铑、铜、镍催化多氟芳烃碳氢键直接官能化反应的进展。     

Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization and Parallel Kinetic Resolution of Racemic Oxabicycles

While desymmetrizations by intermolecular asymmetric ring‐opening reactions of oxabicyclic alkenes with various nucleophiles have been reported over the past two decades, the demonstration of an intramolecular variant is unknown. Reported herein is the first rhodium‐catalyzed asymmetric cycloisomerization of meso‐oxabicyclic alkenes tethered to bridgehead nucleophiles, thus providing access to tricyclic scaffolds through a myriad of enantioselective C?O, C?N, and C?C bond formations. Moreover, we also demonstrate a unique parallel kinetic resolution, whereby racemic oxabicycles bearing two different bridgehead nucleophiles can be resolved enantioselectively.     

过渡金属催化合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物是一类非常重要的有机杂环化合物,也是有机合成化学的研究热点之一。本文首先简要介绍了含氮杂环化合物在天然产物、合成药物和功能材料中的分布及其广泛应用;然后以不同过渡金属催化剂为线索,按照时间由远至近的顺序分别概述了Pd、Ag、Fe、Ni、Zn、Cu等六类过渡金属催化剂在合成五、六元含氮杂环化合物方面的研究进展,对反应条件、反应特征进行了概括;最后对含氮杂环化合物合成领域的过渡金属催化剂的整体发展趋势进行了归纳总结。     

廉价过渡金属催化烯烃异构反应研究进展

过渡金属催化的烯烃异构反应在有机化合物合成、日用化学品合成、原料油应用和天然产物合成中都有着举足轻重的作用。廉价过渡金属由于其在资源、价格、后处理等方面的优势,日益受到研究者的重视。本文主要综述了近几十年来廉价过渡金属铁、钴、镍在催化烯烃异构反应方面的研究进展,详细阐述了不同的催化体系在催化活性、反应选择性、底物适用性及反应机理方面的特点。虽然目前的催化体系已经表现出优异的性能与应用价值,但在烯烃异构的立体选择性、区域选择性机制等方面,仍然需要更深入的研究。     

过渡金属催化合成吡咯-2-甲酸酯的研究进展

吡咯-2-甲酸酯广泛存在于生物活性分子中,在医药领域具有十分重要的应用,因此吡咯-2-甲酸酯类化合物的合成研究受到了广泛关注.过渡金属催化的环加成反应在合成吡咯骨架方面应用广泛,具有区域选择性专一的优点.且过渡金属配体导向的C—N键构筑方法具有原子步骤经济性较高、效率高、反应条件温和以及选择性高等优点.按照过渡金属催化...     

Oxidation of Magnesium with Cyclopentadiene in Tetrahydrofuran Solution,Catalyzed by Chlorides of Group IV-VI Transition Metals

Chlorides of Ti(IV), V(III), Nb(V), and Mo(VI), in contrast to Cr(III) and Zr(IV) chlorides, catalyze oxidation of magnesium with cyclopentadiene to magnesium cyclopentadienide. The kinetic features of the process were revealed, and the composition and yield of reaction products were determined. Certain details of the reaction mechanism were discussed.     

手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展

评述了近年来手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展。