N－甲基氧化吗啉的合成研究

以吗啉为原料分二步合成Ｎ－甲基氧化吗啉，讨论了温度、催化剂、时间等因素对反应结果的影响，并提出处理未反应的双氧水的有效方法。     

N-甲基氧化吗啉合成工艺的研究

通过一步反应,以过氧化氢氧化N-甲基吗啉得到N-甲基氧化吗啉,考察了原料用量、时间和温度等因素对实验结果的影响,确定了最佳工艺条件:反应时间8.0 h,反应温度65~75℃,n(N-甲基吗啉)∶n(过氧化氢)=1.4,得到的N-甲基氧化吗啉结构正确,其收率大于93%,产品质量分数大于97%。     

N-甲基吗啉合成及应用研究

N-甲基吗啉含有叔胺和醚的双重基团,不仅是半合成青霉素和聚氨酯发泡过程中重要的催化剂,而且还是合成N-甲基氧化吗啉的重要原材料。当前合成工艺主要包括吗啉法、N-甲基二乙醇胺法、二乙醇胺法、二甘醇法和二氯乙醚法。分析了合成N-甲基吗啉方法的优缺点,综述了N-甲基吗啉的应用领域的研究进展,并对其发展趋势和应用前景作了展望。     

N-甲基吗啉合成工艺的研究

以二氯乙醚、甲胺水溶液和液碱为主要原料合成了Ｎ 甲基吗啉。在常压下,温度控制在８５℃,反应时间４～５ｈ,原料二氯乙醚、甲胺、碱（ＮａＯＨ）的摩尔比１．２∶１∶２。得到的产物经过精馏提纯,可得到纯度为９５％以上的产品,精馏的收率可达９４％。     

N-甲基氧化吗啉热分解动力学分析

对在纤维素溶剂中具有广泛应用的N-甲基氧化吗啉(NMMO)热分解动力学进行研究。首先利用绝热加速量热仪(ARC)开展绝热分解实验,得到NMMO在绝热条件下的初始分解温度为119.87℃,通过动力学计算得到反应活化能为219.7 kJ·mol^-1,为自分解一级反应。其次通过差示扫描量热仪(DSC)对NMMO进行非等温分解实验,并利用Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa法和ASTM E698法3种动力学模型进行分解动力学计算。研究结果显示NMMO的初始分解温度为161.07～186.40℃,反应活化能分别为81～134、75.81～100.34和101.92 kJ·mol^-1。最后利用风险矩阵法定量评估NMMO热分解危险等级为Ⅲ级。该研究结果为降低NMMO生产、储存和运输中发生分解反应的风险提供了理论依据。     

N-甲基吗啉-N氧化物合成工艺的研究

通过研究催化剂、反应时间、反应温度等对N-甲基吗啉-N氧化物产率的影响，确定了N-甲基吗啉-N氧化物的最佳合成条件。反应物配比NMM：氧化剂(质量比)为1：1．15，催化剂用量为NMM质量的0.5％，反应温度70％，反应时间6h，N-甲基吗啉-N氧化物产率达95％。     

金属掺杂TiO2催化剂制备及催化合成N-甲基氧化吗啉

以H2Ti3O7纳米线为前驱体,通过简单的离子交换和高温焙烧两步制备了具有不同金属掺杂的yM/TiO2催化剂(M=Fe、Co、Ni,y=0.25％、0.75％、1.25％、1.75％、2.25％,y表示金属M的质量百分比).通过XRD、SEM、TEM、XPS对催化剂进行了表征,考察了yM/TiO2催化剂在以H2O2为氧化剂催化氧化N-甲基吗啉(NMM)合成N-甲基氧化吗啉(NMMO)反应中的催化性能.结果显示,掺杂的金属元素均匀分散在制备的TiO2纳米线基体表面,yM/TiO2催化剂形貌为纳米线/纳米棒.当掺杂的金属Fe含量为1.75％时,催化剂表面缺陷氧含量高达16.86％,催化性能最佳,在反应温度为35℃、反应3 h后NMMO产率达到97.5％,表明金属离子的掺入造成TiO2晶体结构中局部晶格扭曲,导致催化剂表面形成较多的氧空位,提升了催化活性.     

吗啉衍生物的合成研究

本文对吗啉省生物的合成进行了研究，重点研究了以吗啉、甲醛和甲酸为原料，制备N-甲基吗啉的合成工艺，其收率达到92％，并对N-甲基氧化吗啉的合成方法进行了探索。对于治疗抑郁症的药物吗氯贝胺及其中间体N-(2-胺乙基)吗啉的合成进行了研究。     

吗啉催化剂结构与活性的WAXD研究

以ＮｉＯ、ＣｕＯ负载在膨润土载体的吗啉催化剂为对象,用宽角Ｘ射线衍射方法（ＷＡＸＤ）了载体的结构特点。根据不同催化活性的肉化剂中ＮｉＯ、ＣｕＯ在膨润土载体表面上的化学组成分散状态,提出了影响催化活性主要原因是ＮｉＯ、ＣｕＯ结晶程度和分散状态及Ｎｉ与Ｃｕ的配比关系,同时α－石英的含量也对催化剂的活性有一定的影响,最后根据载体的特点从微观方面讨论了ＮｉＯ、ＣｕＯ与载体表面作用形成的活性中心。     

吗啉的气相色谱分析

应用气相色谱法对二甘醇低压氨化法制吗啉的反应产物进行了全分析;试法通过GDX－403对水分离、热导检测,外标法定量;其中的有机物通过10％的PEG－20M石墨化碳黑碱性色谱柱进行分离,氢焰检测,不完全修正面积归一化法定量。该法具有分析时间短,检出灵敏度高、重复性好、准确度高等特点。     

1,3-丙二醇合成方法研究

介绍了1，3-丙二醇的三种主要生产方法；丙烯醛法，环氧乙烷法和微生物法，指出各种生产工艺的步骤及合成路线，并详细探讨了各种生产方法的催化剂使用及研究进展情况。而且对各种方法进行了比较，指出各种生产法的优缺点及国内适用情况。提出国内生产1，3-丙二醇的基础和未来1，3-丙二醇的研究方向。     

氧化铝纤维先驱体的化学合成

将金属铝在氯化汞催化剂的作用下，溶解在甲酸和乙酸的混合水溶液中，制取羧酸铝溶液，此溶液在合适温度下降，浓缩得到具有纤维成型能力的高粘度流体，然后利用干纺技术得到透明无色纤维。实验表明，当铝，甲酸、乙酸和水的摩尔比为１：４：３：２４时，铝完全解得到无色透明且在室温下期稳定的羧酸铝溶液。     

SOL SYNTHESIS OF THE PRECURSOR OF ZIRCONIUM OXIDE IN CITRIC ACID-AMMONIA SOLUTION

The precursor of zirconium oxide is synthesized by the sol-gel method by reacting zirconyi chloride octahydrate (ZrOCl₂ 8H₂O) and citric acid in ammonia solution. The ionized complex compounds (R(COO^-+NH₄)₃) were first formed from the reaction of complex agent (citric acid) and ammonium hydroxide. Zirconyi chloride octahydrate first hydrolyzed to produce zirconium tetranuclear complex molecule [Zr₄(OH)₈(OH₂)_l6(—OOC)₃R]⁸⁺ which subsequently produced a large complex molecule ([Zr₄(OH)₅(OH₂)|₆(—OOC)₃R)⁵⁺ or [Zr₄(OH)₈(OH₂)₁₃(—OOC)₃R]⁵⁺) through the polymerization of zirconium tetramer with the ionized complex agent. The effect of the reaction conditions on the precursor solution's viscosity and average particle size were investigated in order to understand the kinetics of the reaction. A rational reaction mechanism is proposed satisfactorily to explain the formation and growth of the particles and viscosity of the sol.     

柠檬酸溶胶凝胶法合成SrFeCo_(0.5)O_2氧化物的研究

利用柠檬酸溶胶凝胶法结合微波加热合成SrFeCo_(0.5)O_x混合导体氧化物。采用XRD,TEM以及DTA方法研究与分析了不同条件下粉末样品的物相组成和形貌。结果说明:在燃料剂/氧化剂摩尔比α=0.64,经550℃焙烧得到单相钙钛矿氧化物,氧化物为10 nm左右球形颗粒,尺寸分布均匀;焙烧温度升高到850℃氧化物晶体结构无变化,颗粒尺寸明显长大,但是形状不变。850℃短时间的微波焙烧可以使样品的物相组成单一化,而且粉末颗粒没有剧烈长大和团聚。     

活性氧化铁催化合成叔丁基苯

以活性氧化铁为催化剂合成了叔丁基苯。最佳反应条件：反应时间，１ｈ；苯／氯代叔丁烷，４：１（ｍｏｌ：ｍｏｌ）；反应温度，５０℃；催化剂活性氧化铁用量，１．２ｇ；产率达８２．３％。     

钙钛矿型氧化物超导体的模式识别研究

本文用模式识别方法对四元钙钛矿型氧化物、氟化物进行了研究,预计了几十种可能的高T_c超导化合物。