4—二甲氨基吡啶合成方法评述

对新型高效催化剂４－二甲氨基吡啶（ＤＭＡＰ）的方法进行了评述，主要方法有一步法和两步法之分，均以吡啶或其衍生物为起料， 步法不具备实现工业化的可能性，而两步法是工业制备ＤＭＡＰ的一种主要方法，经逐步改进，目前收率已达５８％，但该产品收率仍不是很理想，并且三废多，尚待不断深入研究。     

4-二甲氨基吡啶合成工艺条件优化

以吡啶为原料,乙酸乙酯做溶剂,两步法合成高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶.采用正交实验法考察了各种因素对反应的影响,得到了最佳合成条件,该法具有原料易得,条件温和等优点。     

一种苝二酰亚胺衍生物的高产率合成方法

采用合适的溶剂,以3,4,9,10-茈四甲酸二酐、环己基胺、液溴等为原料,合成了1,7-二溴-3,4,9,10-茈四甲酸二酰亚胺,该合成反应分两步,第一步将3,4,9,10-苝四甲酸二酐在环己胺中回流24h,第二步以干燥过的二氯甲烷为溶剂溴化,得到1,7-二溴-3,4,9,10-苝四甲酸二酰亚胺.研究证明,此法产率高、经济效益好,是一条很有价值的合成路线.     

4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料，采用氯化亚锡一盐酸还原法制备4-氨基邻苯二甲酰亚胺．考察了还原反应时间、盐酸用量和后处理对反应的影响．通过对工艺条件的考察：确定了还原反应时间；盐酸用量比文献减少60%；后处理用氨水代替纯水进行洗涤，所得废酸液比文献减少58％，收率为90％．通过熔点测定和红外光谱分析证明了结构．     

两种新型二聚水杨醛衍生物的合成及表征

为进一步研究水杨醛衍生物在配位催化领域的应用,本文以2-叔丁基对苯二酚为起始原料,合成了两种新型的二聚水杨醛衍生物Ⅰ、Ⅱ,通过FT-IR,1H NMR,UV-Vis等手段对二者进行表征,并对二聚水杨醛衍生物Ⅰ、Ⅱ的制备条件进行了讨论,确定了较优的反应条件,即:制备Ⅰ时以N,N-二甲胺基吡啶(DMAP)为催化剂,以N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)为脱水剂,促进酸酐与酚羟基发生酯化反应;制备Ⅱ时以KI为催化剂在碱性条件下反应,有利于反应的进行。     

丙烯醛二乙缩醛温和液相反应制备3-甲基吡啶

以丙烯醛二乙缩醛为原料,通过单因素实验建立了优化的温和液相反应条件。合成3-甲基吡啶的优化工艺条件为:以乙酸为溶剂,反应温度130℃,料比n(丙烯醛二乙缩醛)∶n(乙酸铵)∶n(乙酸)=1∶9.48∶21.33。溶剂为酸性,可以极大地促进反应的正向进行,起到了催化剂的作用。在优化条件下,实现了丙烯醛二乙缩醛转化率100%,3-甲基吡啶收率65.90%。     

对二甲氨基苯甲酸乙酯的合成方法改进

以对二甲氨基苯甲醛为原料两步合成对二甲氨基苯甲酸乙酯。经实验选择确定对甲苯磺酸为催化荆，通过正交实验得出合成对二甲氨基苯甲酸乙酯最佳工艺条件为：反应温度为沸腾温度(83～85℃)，催化荆对甲苯磺酸的用量占反应物质量百分数的25．2％，反应时间3h，产品收率为66．7%，总收率为53．4％。     

高温法合成羟基乙叉二膦酸

用高温方法合成了羟基乙叉二膦酸（ＨＥＤＰ）。分析结果表明合成反应最佳温度为１３０℃。在此条件下，收率达９０％，ＨＥＤＰ含量达７５％，磷酸含量低于３％，亚磷酸含量低于１％。用高温方法生产ＨＥＤＰ，整个生产过程可连续进行。这对生产过程自动控制和提高产品质量是有益的。     

相转移催化合成2,2-二甲基-1,3-环氧丙烷

研究了2,2-二甲基-3-氯丙醇在相转移催化作用下进行环氧化反应合成2,2-二甲基-1,3-环氧丙烷的影响因素和反应动力学,并提出在十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)作用下的相转移催化环氧化反应机理。通过考察不同相转移催化剂、氢氧化钠用量及其浓度等因素对环氧化反应的影响,得出的较佳反应条件为:相转移催化剂十二烷基三甲基氯化铵用量为2,2-二甲基-3-氯丙醇质量的3%,氢氧化钠与2,2-二甲基-3-氯丙醇的物质的量的比为1.4:1,氢氧化钠质量分数为45%,在此条件下环氧化反应产物收率为91%以上。研究表明相转移催化下的环氧化反应动力学为拟一级反应,活化能为1 603.41J.mol-1,指前因子为14.39×10-2 min-1。     

间氨基苯基乙基砜硫酸酯的合成工艺研究

With the indirect esterfying,2-［（3-aminopheny　sulfonyl］etherosulfuric acid has been synthesized using 2-［3-aminophenyl sulfonyl］ ethanol as the raw material．A good yield was obtained．     

一种草铵膦新型中间体的合成和表征

设计并合成了一种草铵膦的新型中间体2-乙酰氨基-4-［羟基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸。以乙酰氨基丙二酸二乙酯为初始原料,经水解,缩合反应得到终产物。该路线的反应条件如下:水解反应时,NaOH和原料摩尔比为1.02∶1,反应温度25 ℃~30℃,最佳反应时间16 h,中间物单乙酯的收率85.3%;缩合反应时,最佳投料摩尔比为n（单乙酯）∶n（膦醛）∶n（吡啶）∶n（乙酸酐）=1.1∶1∶10∶（3~4）时,缩合产物收率74%。最后对产物2-乙酰氨基-4-［羟基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸经1H NMR,13C NMR,31P NMR进行了表征。通过优化反应条件,总收率达到 63.1%,该路线工艺简单,条件温和,适合工业生产。     

腐植酸吸附树脂的合成研究

以水溶性酚醛树脂为交联固化剂,天然腐植酸为原料,合成出具有吸附性能的腐植酸树脂．研究了固化温度,固化方式,磺化腐植酸钠和酚醛树脂配比对吸附树脂性能的影响,试验结果表明：以HCl溶液为催化剂,酚醛树脂用量为磺化腐植酸钠的2倍,于300℃下固化,所得树脂对Cu^2＋的饱和吸附容量为15．04mg／g．     

改进的（S）-3，3’-二（吡咯烷甲基）-八氢联萘酚合成方法

（S）-3,3’-二（吡咯烷甲基）-八氢联萘酚可广泛应用于不对称催化反应和手性分子识别,但其合成方法仍有待改进。以（S）-联萘酚为原料,通过环境友好的两步反应在乙醇溶剂中合成了（S）-3,3’-二（吡咯烷甲基）-八氢联萘酚。在（S）-联萘酚的氢化反应中,研究了钯的负载量及其回收套用,发现在质量分数1%~5%（钯净含量占原料）的钯炭催化剂的作用下,反应收率均几乎定量,但所需反应时间不同。在类曼尼希反应中,开发了改进的合成方法,不仅溶剂更为绿色,而且后处理方法更为简单、高效和省时,产品收率高达97.9%。     

多种新型手性磷酸催化剂的合成

以R-联萘酚为原料,经过羟基保护、卤代、偶联、脱保护、磷酰化、水解等步骤高效合成多种新型手性磷酸催化剂.合成的手性磷酸催化剂以硝基取代基手性磷酸催化剂为主,因为硝基取代基的加入可以增加磷酸的酸性,为一些需要较强酸性催化体系的反应提供催化剂.该方法以较高的产率一次性合成10 g左右硝基取代的手性磷酸催化剂,为不对称催化反...     

肼基吡啶类化合物合成

以氯代吡啶、水合肼等为原料,通过亲核取代反应制备一系列卤代肼基吡啶,其结构由1H NMR, 13C NMR进行表征。考察在相同反应条件下,不同氯代吡啶的转化率。指出合成3-氯-5-三氟甲基-2-肼基吡啶收率低的原因是产生了大量副产物5, 6-二氯-3-肼基吡啶。       

赤霉酸酯衍生物的合成

本文通过两种方法以极高的收率合成了８种新的赤霉酸酯衍生物,并通过ＨＮＭ、ＩＲ、ＭＳ对其进行了结构鉴定．结果表明这两种方法具有反应条件温和、产率高的优点,可适应多种结构类型的醇和酚类化合物．     

新型水溶性32-冠-10的合成及其对百草枯客体的识别

为了探究水溶液中冠醚和百草枯客体的识别行为,以苄基单保护的三缩四乙二醇对甲苯磺酸酯和4,6-二羟基-1,3-苯二甲酸二甲酯为起始原料,四羧基修饰的双间苯-32-冠-10大环主体分子可以方便地经过多步有机反应构筑,其结构得到1 H NMR、13 C NMR、MS和EA等表征手段的确证。研究表明,该四羧基衍生的双间苯-32-冠-10的钠盐在水体系中可以与百草枯客体发生络合作用,并且得到了肉眼可见的颜色变化和1 H NMR实验的证明;进一步的UV-Vis滴定实验定量测算出主客体络合常数为985M-1;主客体络合行为可以通过调节体系的pH值得到调控。由此提供了水溶液中方便检测百草枯客体的方法。     

9,10-蒽亚基双(亚甲硫基乙酸)的合成及其对Cd2+的识别

以蒽为原料经过一系列反应合成了荧光分子9，10-蒽亚基双（亚甲硫基乙酸），其结构经IR、^1H NMR所证实．利用紫外光谱法考察了该化合物对金属阳离子的识别性能．结果表明，该化合物对Cd^2＋具有高选择识别能力．从主客体的大小形状匹配及配位识别原子等方面对受体的识别能力进行了讨论．     

苯乙烯和四氯化碳合成肉桂酸

通过浸渍法制备了CuCl/γ-Al₂O₃ 和CuO/γ-Al₂O₃ 催化剂。在CuCl/γ-Al₂O₃ 和CuO/γ-Al₂O₃ 分别与吡啶组成的催化体系中, 苯乙烯和四氯化碳发生加成反应, 生成1,3 , 3, 3-四氯丙基苯(I)。当CuCl/γ-Al₂O₃ 和CuO/γ-Al₂O₃ 最佳活化温度分别为650 ℃和750 ℃, CuCl 和CuO 的负载质量分数分别为20.0 %和10 .0%时,1, 3, 3 , 3-四氯丙基苯(I)的收率分别为62.8%和70.3%。在对甲苯磺酸-硫酸、FeCl₃·6H₂O、Fe₂(SO₄)₃·7H₂O、ZnCl₂ 和硫酸锌等酸性催化剂存在的情况下, 1, 3 , 3, 3 -四氯丙基苯(I)在醋酸溶液中水解生成肉桂酸(II), 收率分别为87.0 %、48.0%、84 .4%、77 .4%和87 .1%。1, 3 , 3, 3 -四氯丙基苯(I)和肉桂酸(II)的纯度为96 .0%～ 99.0 %。