关于离子型无机盐溶解性的热力学分析

无水离子型无机盐在水中溶解能力的大小,可用△G°值来判断。无机盐MαAb,其溶解过程为: 若上述溶解过程的△G°<0,则MαAb为易溶盐;反之若△G°>0,则为难溶盐。但必须明确,当盐的类型不同时,则其难溶或易溶的分界线亦不相同。对Mα型盐来说,当△G°(?)0时,则溶解度(?)1M;而对MA_2、MA_3、M_2A_3(或M_2A、M_3A、M_3A_2)型盐,当以△G°(?)0为易溶和难溶的判据时,则判断难溶或易溶的溶解度分界值分别为0.63、0.44、0.39M。而化学上通常以溶解度大于或小于0.01M做为易溶或难溶的分界线,那么对MA型盐,据△G°=-RTlnK可算得:     

难溶硫化物在纯水中溶解度的计算方法

本文讨论了计算难溶硫化物溶解度的原有方法。对MmSn型化合物,提出了以计算初始溶解度S_1,以计算溶解度的逼近方法。同时讨论了不同初始溶解度时,δ值的计算。设计了本方法的Basic程序,并计算了常见难溶硫化物的溶解度。     

难溶无机盐溶解度近似计算的判别式

根据一定的允许误差，推导出难溶盐一定条件下，在水中溶解度的近似计算的判别式．     

难溶夫机盐溶解度近似计算的判别式

根据一定的允许误差，推导出难溶盐一定条件下，在水中溶解度的近似计算的判别式。     

难溶盐溶解度的精确计算方法

本文提出精确计算难溶盐溶度积的方法,即既考虑离子间的静电引力的影响,还要考虑离子间的缔合作用。这样的计算方法可以得到令人满意的结果。本文还指出当难溶盐是1∶1价,其溶解度又很小时(10~(-5)M),此时无需考虑离子间的静电引力和离子的缔合作用。     

计算机在分析化学中的应用：Ⅰ 难溶化合物溶解度的计算

该文给出了一个计算难溶化合物溶解度的通用程度，并对其应用进行了讨论。     

计算机在分析化学中的应用──I难溶化合物溶解度的计算

该文给出了一个计算难溶化合物溶解度的通用程序，并对其应用进行了讨论．     

水解性盐溶液的酸碱性的判断

本文通过对各类盐在水溶液中的水解行为的分析,提出了一种利用成盐正负离子的K_h的相对大小或相关离子的K_h与K_(电离)的相对大小判断盐溶液酸碱性的可行方法。     

难溶盐电极标准电极电势的研究与应用

从两个不同的角度对难溶盐电极标准电极电势与其活度积常数Ｋｓｐ之间的关系作了讨论，确立了难溶盐电极的标准电极电势与Ｋｓｐ之间的关系式     

磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响

对３种难溶电解质饱和溶液电导率进行了测定,确定了外磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响,从而解释了磁处理水防垢效应的机制。实验发现,难溶电解质的溶解度与外磁场的强度和磁作用时间有关,磁效应也与溶液的组成及浓度有关。撤去磁场后磁作用的效果至少能保持２ｈ．假定磁场能改变离子的极性,从而可增大３种难溶电解质的溶解度。     

磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响

对３种难溶电解质饱和溶液电导率进行了测定,确定了外磁场对抗磁性难溶电解质溶解度的影响,从而解释了磁处理水防垢效应的机制。实验发现,难溶电解质的溶解度与外磁场的强度和磁作用时间有关,磁效应也与溶液的组成及浓度有关。撤去磁场后磁作用的效果至少能保持２ｈ。假定磁场能改变离子的极性,从而可增大３种难溶电解质的溶解度。     

非水溶剂中难溶盐溶度积的理论计算

该文根据以静电作用、取向作用、诱导作用和色散作用为基础的分子间相互作用力,对AgCl、AgBr、AgI、AgN_3、AgSCN及AgAc等6种难溶盐在MeOH、EtOH、MeCN、DMF、DMAC、DMSO和HCONH_2等7种非水溶剂中的离解平衡常数K_(SP)进行了理论计算,计算结果与文献值吻合较好。     

碘化铅溶度积常数的测定

提出了一个改进的方法测定PhI_2的溶度积常数,可自溶解度数据测定溶液中铅离子的总浓度.溶度积常数和稳定常数经计算为K_(sp)=2.51×10~(-8),β_1=20.0(25℃及l=2.0mol·L~(-1)).     

碘酸釷的生成与离子積

(1)本文应用了沉淀体积变化,pH值测定及一系列体系溶液中钍离子含量测定等法研究了硝酸钍与碘酸钠溶液相互作用生成沉淀的情形。肯定了过程中只生成固定组成,分子式为Th(IO_3)_4的沉淀。 (2)利用碘酸钍在不同稀酸溶液中溶解度和pH值的测定,计算了碘酸钍离子积K_1,K_2,K_3,K_4等值。     

浅析双水解反应

盐液溶间的反应有的是复分解反应,有的是氧化还原反应,而有的是双水解反应。那么,盐溶液间在什么条件下发生双水解反应呢?这取决于参加反应的盐是否水解,是否具有氧化性和还原性,以及生成难溶沉淀物的溶度积的大小等因素。     

用可编程序电子计算器计算FePO_4的溶解度

近几年来国内外正借助可编程序电子计算器计算难溶沉淀的溶解度问题。作者也曾报导过这方面的研究成果。E.Kelly最近报导了难溶沉淀当有阴离子水解时的溶解度计算方法。但是比此更为复杂的研究迄今未见文献报导。作者拟就FePO_4在水中的溶解度一例着重探讨当阴阳离子均发生了水解且其间还有络合物形成的这类复杂情况下关于溶解度的计算公式。     

氟锆酸盐玻璃在中性和碱性水溶液中的耐蚀机理

研究了氟锆酸盐玻璃在中性和碱性水溶液中的耐蚀机理,并讨论了十一种氟化物组分对玻璃耐侵蚀能力的影响。结果表明,易溶的ZrF_4在pH>7时迅速水解生成难溶的Zr(OH)_4,溶解度较小的BaF_2在pH>12时水解生成易溶的Ba(OH)_2。故氟(?)酸盐玻璃在中性和弱碱性介质中耐蚀能力最佳,强碱中次之,酸性中最差。在中性和碱性溶液中,玻璃的侵蚀为扩散控制过程,扩散层由Zr(OH)_4和其它难溶的氢氧化物构成。这一表面扩散层相当致密,保护了内层玻璃不致迅速受到侵蚀。为提高玻璃耐中性和碱性水溶液的侵蚀能力,在设计玻璃组成时,应优先选择水解速度快,其自身及水解产物溶解度小,在表面扩散层内扩散速度慢的氟化物。     

磁化水的物理化学性能

除红外光谱和核磁共振谱与磁化前无明显差别外,磁化水的ｐＨ值、溶解氧和难溶盐的溶解度均增加,紫外吸收知和密度降低,挥发性加快,电导率的变化与磁场强度和磁经时间有关,并发现磁化水的电导率有滞后效应,对磁化水性能变化的机理提出了初步见解。     

固溶温度对0Cr32Ni7Mo3N双相不锈钢组织和耐蚀性能的影响

对0Cr32Ni7Mo3N双相不锈钢进行了1 180℃～1 220℃的固溶处理。采用XRD、OM、EDS及电化学工作站研究了固溶温度对材料的显微组织和耐蚀性能的影响。结果表明:随固溶温度的升高,γ相含量逐渐降低,Cr、Mo和Ni在两相中的分布趋于均匀;Cr和Mo在两相的分配系数K_(Cr)和K_(Mo)对材料的耐蚀性起主导作用,K_(Cr)和K_(Mo)随温度的升高逐渐减小,材料的耐蚀性下降。     

HDEHP的基本常数及其萃取三价轻稀土离子平衡常数的测定

本文提出了一个测定难溶酸(HA)在水中的电离常数的简便方法。该法只需用标准NaOH溶液连续滴定HA-HA的饱和水溶液两相体系,同时测定水溶液的pH变化,再用适当方法测定HA在纯水中的溶解度,即可求得HA的电离常数。应用该法及两相pH滴定法测定了25℃时HDEHP在纯水中的溶解度S、在水中的电离常数Ka、在苯及正十二烷中的二聚常数K_2、以及在水和上述两种溶剂间的分配常数Kd。结果为S=(3.52±0.02)×10~(-4)摩尔/升,pK_a=2.79±0.06,lg(K_2)苯=3.87±0.07,lg(Kd)水/苯=3.23±0.07,lg(K_2)正十二烷=4.43±0.04,lg(Kd)水/正十二烷=1.94±0.06。应用两相pH滴定法测定了μ～10~(-3)时三价轻稀土离子在(Na~ ,H~ )NO_3~-—H_2O/HDEHP-C_6H_6体系中的分配平衡常数β,它们的对数值为:La,-2.17±0.03;Ce,-1.43±0.05;Pr,-0.77±0.03;Nd,-0.45±0.04;Sm,0.28±0.03) Eu,0.66±0.05。用放射性示踪法测得Nd~(3 )、Pm~(3 )、Eu~(3 )在上述体系中的lgβ值分别为-0.52±0.02,-0.08±0.02和0.61±0.03。