Synthesis,structure and catalytic behavior of yttrium complexes bearing a diaminobis（phenolate） ligand

Yttrium complexes stabilized by a diaminobis（phenolate） ligand were synthesized and their catalytic behavior was explored. Reaction of YCI3 with 1 equiv of LNa2 [L= Me2NCH2CH2N{CH2-（2-O-C6H2-^1Bu2-3,5）}2] gave the yttrium chloride LYCI（THF） （1） in 92% yield. Complex I can be used as starting material to prepare the yttrium amido derivative. Complex 1 reacted with 1 equiv of LiNPh2 in THF to afford the expected yttrium amido complex LYNPh2 （2） in high yield. Both of complexes 1 and 2 have been well detected by elemental analysis, NMR spectra and single-crystal X-ray analysis. It was found that complex 2 can efficiently initiate the ring-opening polymerization of L-lactide and ε-caprolactone, and a controlled manner is observed in the former case.     

Enolate chelating N-heterocyclic carbene complexes of Fe(II): Synthesis, structure and their catalytic activity for ring-opening polymerization of ε-caprolactone

The reaction of anhydrous FeBr2 with two equivalents of anionic N-heterocyclic carbene (NaL1 and NaL2), which are generated in situ by the reaction of the corresponding salt [4-R-C6H4COCH2{CH- (NCHCHNiPr)}Br] (R = OCH3, H2L1Br, 1; R = F, H2L2Br, 2) with two equivalents of NaN(SiMe3)2, affords bis-ligand Fe(II) complexes of L12Fe (3) and L22Fe (4) in high yield, respectively. Attempt to synthesize mono-ligand Fe(II) bromide by the 1:1 molar ratio of NaL to FeBr2 is unsuccessful, and the same com- plexes of 3 and 4 were obtained. Both 3 and 4 have been depicted by elemental analysis and X-ray structure determination. Preliminary studies show that both 3 and 4 can be used as single-component catalyst for the ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and the catalytic activity of 3 is higher than that of 4.     

Synthesis,characterization and photoluminescence of aluminum <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-aryloxo functionalized <Emphasis Type="Italic">β</Emphasis>-ketoiminate complexes

The synthesis, characterization and luminescent properties of aluminum complexes containing a dianionic N-aryloxo functionalized β-ketoiminate ligand are presented. 4-(2-Hydroxy-5-R-phenyl)imino-2-pentanone (R = Me, L¹H₂; R = tert-butyl, L²H₂) ligands reacted with AlEt₃ in tetrahydrofuran to give the aluminum complexes (L¹AlEt)₂ (1) and (L²AlEt)₂ (2) in reasonable isolated yields. X-ray diffraction revealed that complexes 1 and 2 have solvent-free centrosymmetric dimeric structures, and each aluminum center has distorted trigonal bipyramidal geometry. At room temperature, complexes 1 and 2 exhibit blue photoluminescence in acetonitrile with maximum emission wavelengths of 419 and 413 nm, respectively.     

稀土元素与 L-亮氨酸和L-组氨酸三元配合物的合成与表征

在乙醇溶液中合成了三种稀土与 L- 亮氨酸和L-组氨酸的三元固态配合物 RE(His) (Leu)*Cl3*H2O ( RE=Er,Dy,Y) ,并通过摩尔电导、红外光谱、极谱分析等进行了表征.     

双(塞二唑胺基)茂基稀土金属配合物的合成及表征

用合成出的三茂基稀土化合物（用Ｃｐ３Ｌｎ表示）和２－氨基－５－（对甲氧基苯基）－１,３, ４－噻二唑（用 ＬＨ表示）,在无水无氧条件下采用 Ｓｃｈｌｅｎｋ技术,以 Ｃｐ３Ｌｎ和 ＬＨ（混合比１：２）反应, 合成了稀土金属有机配合物 ＣｐＬｎＬ２（Ｃｐ＝η５－ Ｃ５Ｈ５; Ｌｎ＝ Ｙｂ, Ｔｍ, Ｅｒ）．这些配合物均经元素分析、 红外光谱和质谱表征．从有关数据推测出可能的结构．     

二茂基稀土二吡啶胺基配合物的合成及表征

用三茂基稀土络合物与等摩尔的二吡啶胺在四氢呋喃（THF）溶剂中于室温下反应，合成了四个对空气和湿气敏感的未见报道的二吡啶胺基稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定它们的组成为Cp2Ln（DPA）THF（Cp为茂基，DPA为■基,Ln=Yb,Ho,Sm,Pr）.     

三[(6-甲基-2-吡啶甲酰胺氮氧化物)乙基]胺稀土配合物的合成、表征及荧光性质的研究

合成了新的三足配体三[(6-甲基-2-吡啶甲酰胺氮氧化物)乙基]胺及其5种稀土离子配合物(Sm,Eu,Gd,Tb,Dy).通过化学分析、元素分析、电导分析、红外光谱、1HNMR谱、MS谱、差热分析对化合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为[REL(H2O)2(NO3)2]NO3·2O(RE=Sm,Eu,Gd,Tb,Dy),并对配合物的荧光性质进行了研究.     

集值优化问题ε-强有效元的Lagrange型最优性条件

利用近似锥-次类凸集值映射的性质证明了当序偶集值映射是近似锥-次类凸时,对应的Lagrange函数也是近似锥-次类凸的。利用此结果得到集值优化问题取得ε 强有效元的Lagrange型必要条件,利用ε-强有效元的性质得到Lagrange型充分条件。     

新型稀土配合物的固相合成、表征及荧光性能研究

稀土-β-二酮配合物发光材料化学性质稳定,且具有优异的发光性能。以氧化铕和吡啶甲酰三氟丙酮(γ-NTA)为原料,采用固相配位化学反应法合成了新型稀土-β-二酮配合物,对合成时的温度、球磨时间进行了探讨优化。固相合成反应适宜条件是在50℃时反应2.0 h。经元素分析、紫外和红外光谱法推测了稀土配合物的组成和结构,利用差热热重方法分析了稀土配合物的热稳定性。结果表明,固相合成法合成了无水二元稀土-β-二酮配合物,产率高于液相合成法。荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)与γ-NTA之间存在着有效的能量传递,合成的稀土配合物是一种优良的红色高亮发光材料,具有优良的紫外激发发光性能。     

新型稀土Schiff碱配合物的合成、表征和抗菌活性

合成了11种新型的单水杨醛缩赖氨酸Schiff碱与稀土硝酸盐的配合物[M(NO3)L]NO3(M=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Y;HL=C13H18N2O8,N-亚水杨基-6-氨基赖氨酸).经元素分析、摩尔电导、红外和紫外光谱、热重分析对配合物进行了表征.配合物中稀土离子的配位数为6.抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性.     

氯化稀土与苯并咪唑配合物的合成及生物活性

制备了 ３种稀土（Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ）氯化物与苯并咪唑的配合物,用化学分析、元素分析确定其组成为 ＲＥ（Ｂｉｍ）２· ＨＣｌ· ４Ｈ２Ｏ（Ｂｉｍ为苯并咪唑）。通 ＩＲ,ＵＶ,电导,Ｘ－粉晶衍射,ＴＧＡ－ＤＴＡ对配合物进行了表征,并做了它们对土壤微生物促生长和抑菌试验。     

新型希夫碱及其配合物的合成、表征和荧光性质的研究

在乙醇介质中,以2-甲醛吡啶和二甘醇二胺为原料合成了新型希夫碱(N,N'-双(2-亚甲基吡啶)二甘醇二胺)及其Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的配合物.并对其进行了1HNMR、元素.分析、摩尔电导、红外光谱分析以及热重-差热分析,初步对配合物的结构进行了推测,并对配合物的荧光性能进行了研究.     

含N-哌啶乙基取代环戊二烯基配体二价稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

用N-哌啶乙基氯C5H10NCH2CH2Cl与1当量的CH3C5H4Na冰水浴条件下在THF中反应,以53%的产率得到C5H10NCH2CH2C5H4CH3(1).用化合物1与1当量的n-BuLi冰水浴条件下在THF中反应,再与2当量的Me3SiC1反应,以86%的产率得到C5H10NCH2CH2C5H3(CH3)(SiMe3)(2).化合物2分别以当量比2:1与化合物[(Me3Si)2N]3LnIII(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Yb,Eu)在甲苯中回流反应,分别以42%和52%的产率得到二价稀土金属化合物{η5:η1-[C5H10NCH2CH2C5H2(CH3)(SiMe3)]}2LnII[Ln=Yb(3),Eu(4)].化合物1,2,3,4经过波谱及元素分析表征确认.研究了配合物3和4作为单一组分催化剂催化己内酯聚合反应的催化活性.     

稀土水杨醛缩苯丙氨酸盐邻菲咯啉配合物的合成、表征及抗菌活性

以稀土氯化物、席夫碱水杨醛缩苯丙氨酸和邻菲咯啉为配体,在无水乙醇溶液中反应,制备了一类新型稀土三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱和热重一差热分析,确定了该配合物的化学组成：RE（L）（Phen）Cl（H2O）（RE=Pr^3＋,Nd^3＋,Er^3＋;L=席夫碱水杨醛缩苯丙氨酸）．通过抗菌实验对其抑菌效果进行研究,结果表明配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌有较强的抑制作用,抗菌谱广．     

双Schiff碱过渡金属配合物的合成、表征及催化乙烯聚合性质

合成了3种新型双Schiff碱配体及其过渡金属Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ)的配合物,并用元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导、差热-热重加以表征.以这些配合物为催化剂催化乙烯的聚合.     

Synthesis,characterization of amine-bridged bis（phenolate） yttrium alkyl complex and its catalytic behavior for the Tishchenko reaction

Reaction of homoleptic yttrium tris-alkyl complex YR3 （R=CH2C6H4NMe2-o） with 1 equivalent of amine bis（phenol）s LH2 （L=Me2NCH2CH2N（CH2-（2-O-C6H2-Bu^t 2-3,5））2） afforded the solvent-free yttrium alkyl complex LYR （1）, which has been characterized with elemental analysis, 1H NMR and IR spectra, and structural determination. The coordination geometry around the center metal atom can be best described as a distorted octahedron. It was found that complex 1 can be used as an efficient catalyst for the Tishchenko reaction.     

3，3＇－三亚甲基二茚和二价稀土3，3＇—三亚甲基二茚基配合物的合成与表征

由茚与１，３－二溴丙烷在氢氧化钠溶液中的相转移催化反应，制备了未见报道的螯合配体３．３＇－三亚甲基二茚．利用３．３＇－三亚甲基二茚基二钠与二碘化钐（或二碘化镱）在四氢呋喃中反应，合成了两个新的、对空气和湿气极为敏感的二价稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定配合物的组成为（Ｃ９Ｈ６ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ９Ｈ６）Ｌｎ·ｎＴＨＦ（Ｌｎ＝Ｓｍ，ｎ＝２；Ｌｎ＝Ｙｂ，ｎ＝３）．     

HDBA-AM-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

在无水乙醇中,以对羟基苯甲酸（HDBA）和丙烯酰胺（AM）为配体,合成铕．对羟基苯甲酸．丙烯酰胺三元稀土配合物。通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、紫外、热分析和荧光光谱分析测定三元配合物的组成、结构、热稳定性和发光性能,结果表明,对羟基苯甲酸中的羧基以桥联方式与铕发生配位。HDBA与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与HDBA相比略有红移;在214nm波长激发下,三元配合物在619nm和592nm处均能发出较强的特征荧光。     

对溴苯甲酸稀土配合物的合成及性质

合成了对溴苯甲酸钐、铕、铽及镝四种稀土配合物.研究表明,这些配合物的组成为REL_3,稀土离子的配位效为6,所形成的配合物为鳌合物.在这四种配合物中,只有铕和铽的配合物发光性能较好.