α-生育酚琥珀酸酯合成工艺改进的研究

本文研究了以乙二胺为催化剂,由α-生育酚和琥珀酸酐合成α-生育酚琥珀酸酯（d-TOS）N酯化反应工艺。实验结果表明用酯类溶剂有利于反应的顺利进行。本实验采用了乙酸异丁酯为溶剂,以乙二胺为催化剂的情况下使α-生育酚和琥珀酸酐反应。增大乙二胺的用量。提高琥珀酸酐与α-生育酚的配比有利于转化率的提高,但反应温度的提高,在一定范围内对转化率的提高影响不大,当大于60℃时随温度的升高转化率明显提高。实验得出α-生育酚与琥珀酸酐反应的较好工艺条件下,转化率达81．2％。     

改性骨架镍催化马来酸酐加氢制备琥珀酸酐

将骤冷法制备的改性骨架镍用于马来酸酐(MA)的催化加氢,可在温和条件下高选择性地制备琥珀酸酐(SA)。考察了不同反应参数对该反应的影响,当采用1,4-二氧六环为溶剂,在0.2MPa和30℃的温和条件下反应60min,马来酸酐的转化率和琥珀酸酐的选择性均可达到100%。在上述条件下,该反应表现为零级反应,其表观活化能为27.1kJ/mol。     

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生Diels-Alder反应制备1-异丙基-4-甲基二环-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4:1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。     

松油醇副产松油烯与马来酸酐加成反应条件研究

研究了活化硅胶、硅藻土、氢型丝光沸石、大孔树脂、β-分子筛、活性白土共6种固体催化剂对松油醇副产松油烯与马来酸酐进行Diels-Alder加成反应的催化活性,并以活化硅胶为催化剂,通过正交实验考察了影响加成产物1-异丙基-4-甲基二环2,2,2-5-辛烯-2,3-二甲酰羧酸酐(TM)产率及纯度的各主要因素,并利用红外光谱、核磁共振、质谱等方法对TM结构进行了表征。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度150℃、松油烯与马来酸酐质量比1.8:1、反应时间2.5h、催化剂用量6%(对松油烯质量分数);验证试验TM的产率及纯度平均分别达到80.6%和89.4%。     

溶液聚合法合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物

在过氧化苯甲酰(BPO)引发下,以丁酮为溶剂,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细研究了温度、引发剂用量、苯乙烯与马来酸酐配比、单体(苯乙烯与马来酸酐)质量分数及聚合时间对聚合反应的影响。研究表明,在温度80℃,x(BPO)=0.6%(相对于苯乙烯与马来酸酐),n(苯乙烯)∶n(马来酸酐)=1∶1,w(单体)=15%(相对于混合溶液),反应时间4 h的条件下,聚合物收率可达99%。采用13CNMR、IR、GPC、元素分析对共聚物结构进行了表征。利用TG测定了其热稳定性。结合共聚物的元素分析与13CNMR的分析结果,表明合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物。     

科技之窗

日美公司开发制马来酸酐新法 日本三菱化学公司(位于东京)和美国BOC气体公司(位于纽约州默里山)最近开发了一种改进的流程,通过丁烷氧化制造马来酸酐,三菱公司计划用该新法建造一家制造马来酸酐的工厂,使用丁烷氧化法和由BOC公司开发的回收流程。 三菱公司近年来一直用丁烷基马来酸酐从事生产,使用空气作为氧化剂,在单程情况下操作。使用空气的典型方法的转化率约80％,而总的马来酸酐产率约为50％。新技术使用纯氧,其单程转化率较低,但将未反应的丁烷进行回收后,总的转化率就接近100％。通过在较低的单程转化率条件下操作,其选择性约可提高20％。 新流程在相似的条件下操作,并使用与目前三菱公司相同的催化剂,还使用由BOC公司开发的回收流程。这种吸附分离系统可回收约100％的未反应丁烷,但排除惰性组分和碳的氧化物。不过与空气一起回收是不经济的,因空气中带有大量的气体和惰性组分。 新流程的投资成本较通用的投资成奉约低10％,生产成本约低20％。     

马来酸酐接枝改性沥青及其动力学研究

以过氧化二异丙苯为引发剂,采用马来酸酐对沥青进行接枝改性。研究了马来酸酐接枝率的影响因素及接枝反应动力学。当马来酸酐投料量为沥青的6%、引发剂过氧化二异丙苯用量为马来酸酐的1%,在接枝反应温度为150℃、反应时间为4h的合成条件下,接枝转化率可达92%以上。对马来酸酐改性沥青的动力学初探发现,在120-160℃反应温度范围间,高温阶段化学反应符合JMA(1/4)动力学方程,而在低温阶段符合三级反应动力学方程。     

耐热级ABS树脂耐候性能研究Ⅱ.耐热改性剂的影响

主要采用氙灯老化箱,按照大众汽车的光照老化试验标准PV1303来进行光照老化试验,对比研究了α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(α-MSAN)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)和苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物(S-NPMI)三种不同类型的耐热改性剂在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂中的耐热性能和耐候性能,结果发现S-NPMI的表现最好。同时研究了S-NPMI耐热改性剂的添加量对ABS树脂耐候性能的影响,发现其添加量超过20 phr后,ABS树脂的维卡软化温度高于105℃,材料表面变黑变亮的程度明显降低。     

等离子体引发马来酸酐水溶液聚合

研究了低温等离子体引发马来酸酐单体在水溶液中的聚合,通过红外光谱和紫外 -可见吸收光谱的分析表明有聚马来酸生成;考察了在 13 56MHz放射频率下影响马来酸酐聚合的因素,得到较优的工艺条件:单体初始质量分数为 40% ~45%,放电时间 60s、放电功率 340J、聚合温度 60℃、聚合时间 3h,马来酸酐转化率可达 32%。     

新发明

苯乙烯——马来酸酐 无规共聚物的合成 中国专利CN1103408A报道了苯乙烯——马来酸酐无规共聚物的合成方法。这方法是先将部分苯乙烯预投到反应釜中,然后将马来酸酐溶解于剩余苯乙烯中配成溶液,滴加到温度为100～130℃、压力为常压的反应釜中进行聚合反应,该方法避免了以往步骤繁琐、控制麻烦的缺点,且一次转化率大于60%。得到的共聚物树脂透明、光滑,其玻璃化温度Τ_g为90～30℃,拉伸强度大于30MPa。该树脂可作为热塑性材料,具有良好     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

几种乙炔加压设备性能的比较

阐述并比较了几种加压设备在乙炔加压清净过程中的性能和特点。     

三种煤样燃烧热的测定

本文通过三个厂家提供的三种煤样燃烧热的测定,由测定结果综合得出3号煤样燃烧最完全、燃烧热也最大,是三个煤样中最好的一种。     

Semi-empirical equation of state of metals. Equation of state of aluminum

A semi-empirical equation of state for metals is described. Its capabilities are demonstrated by the example of the equation of state for aluminum. New experimental data are presented on the location of the isentrope of aluminum for unloading from the state at p = 229.71 GPa on the shock adiabat to an aerogel (SiO₂) of density 0.08 g/cm³. __________ Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 44, No. 2, pp. 61–75, March–April, 2008.     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

Calorimetric and Computational Study of Enthalpy of Formation of Diperoxide of Cyclohexanone

A thermochemical rather simple experimental technique is applied to determine the enthalpy of formation of Diperoxide of ciclohexanone. The study is complemented with suitable theoretical calculations at the semiempirical and ab initio levels. A particular satisfactory agreement between both ways is found for the ab initio calculation at the 6–311G basis This set level. Some possible extensions of the present procedure are pointed out.     

小议汽车涂装工艺设计对涂装成本的影响

论述了涂装工艺设计对涂装设备投资、涂装生产成本的影响。     

Measurement of the gradient of viscosity with composition of mixtures of non-ideal gases

A perturbation viscometer is a differential capillary viscometer that measures the logarithmic viscosity gradient of the viscosity-composition curve for gas mixtures. Measurements are made at different gas mixture compositions. Integration of the logarithmic viscosity gradients measured over the full composition range gives the mixture viscosity relative to the viscosity of one of the pure components of the gas mixture. This method is attractive because, for measurements of equal precision, integration of the gradients is potentially an order of magnitude more precise than measurement of the viscosities directly. It can also work at high and low temperatures and perhaps high pressures.The perturbation viscometer has been used to make measurements on ideal gas mixtures at ambient and elevated temperatures. The situation is more complicated when the gas mixtures are non-ideal. Extra effects due to density differences, molar volume change on mixing and differential thermal expansion may be measured in addition to the desired viscosity change producing systematic errors in the results. Thus, a more sophisticated apparatus is required. The standard perturbation viscometer has been modified to separate out the extra effects to permit measurement of the true change in viscosity. In addition, the theoretical operation of the modified apparatus has been revised to account for the design changes to permit calculation of the viscosity-composition profiles from the results.The apparatus has been tested using helium-HFC-125 mixtures and two new viscosity-composition profiles are presented for these mixtures at 23 and . Internal consistency tests have been used to confirm that the data produced are of high quality with an estimated uncertainty in the viscosity ratio data at of 0.9% and at of 1.5%.     

塔设备改造选型的分析

就当前扩产增容中塔设备设计和改造时板式塔和填料塔的选型问题加以分析。在评述目前国内常用的几种塔板和新型填料之后，着重介绍一种新型塔板（导向梯形浮阀塔板）和一种新型填料（波环填料——乾隆帕克）。     

气化给煤系统故障分析

气化给煤装置自投运以来,出现了气化煤仓堵煤、称重给煤机输送皮带因跑偏而损伤以及清扫装置故障频繁等问题,多次造成气化系统减负荷运行。通过对出现的各种问题进行分析,找到了产生这些问题的原因,并有针对性地采用配煤和改进清扫链等措施,使出现的问题得到了极大的改善。