水溶性含氟丙烯酸酯乳液的合成研究进展

含氟丙烯酸酯类聚合物因具有突出的成膜性能及耐老化性能而成为优良的成膜材料。其中,水溶性含氟丙烯酸酯乳液的合成研究,具有广泛的单体种类,聚合方式简单多样,在涂料领域受到了广泛的应用和关注。选择合适的乳液共聚单体及聚合工艺,不仅能够根据实际需要调节含氟聚合物的分子结构,而且可以获得最佳含氟量,以满足特殊性能需要的含氟丙烯酸酯乳液。综述了水溶性含氟丙烯酸酯乳液的聚合方法、常用含氟单体和非氟单体以及改性研究进展。     

含氟丙烯酸酯共聚物的制备及性能

自制含氟丙烯酸酯单体与其他丙烯酸酯分别以溶液聚合和乳液聚合制得含氟丙烯酸酯溶液共聚物(Ⅰ)和乳液共聚物(Ⅱ),并与不含氟的丙烯酸酯共聚物(Ⅲ)性能进行了对比:Ⅰ在水中浸泡96h后涂膜完好,Ⅲ剥离;Ⅱ在水中浸泡24h后吸水率为12 01%～13 65%,Ⅲ为24 87%;Ⅰ、Ⅱ分别在丙酮和w(NaOH)=5%的水溶液中浸泡24h,涂膜基本完好,Ⅲ则剥离、破裂或溶解;w(氟单体)=5%时以KH-570改性Ⅰ并按上述方法测试性能,涂膜完好,硬度由HB提高到H;Ⅰ与水的平均接触角为62 1°～68 4°,Ⅱ为53 9°～61 0°,Ⅲ为29 1°～30 5°,KH-570改性Ⅰ后为63 4°～67 3°。上述结果表明:含氟共聚物涂膜的耐水性、耐碱性、耐溶剂性和自洁性均优于不含氟的共聚物,且含氟单体与KH-570具有良好的协同作用。     

四种丙烯酸酯橡胶的性能比较

丙烯酸酯橡胶（ACM）是一种饱和主链结构的特种合成橡胶，由于结构中丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等结构单元组成差异，导致不同型号的橡胶性能有所不同。本文对四种丙烯酸酯橡胶的硫化特性和物理性能进行了比较，为丙烯酸酯橡胶的合理选用提供了依据。     

浅谈含氟丙烯酸酯共聚乳液研究进展

介绍了含氟丙烯酸酯的性能和用途,对含氟丙烯酸酯共聚乳液常规乳液聚合以及最新共聚方法进行了简单的介绍,总结出几种改进含氟丙烯酸酯体系表面性能的方法,并展望氟丙烯酸酯发展。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液合成及性能研究

以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）和全氟烷基丙烯酸酯等为主要原料,丙二醇为分子量调节剂,采用非离子阴离子复合乳化剂、氧化还原引发体系、超声微乳化技术,不同的加料方式制备出系列含氟丙烯酸酯乳液,并利用衰减全反射红外光谱（ATR-FTIR）对含氟丙烯酸酯共聚乳液胶膜进行了表征。采用接触角测定方法研究了含氟共聚乳液对织物整理后的表面性能变化,结果显示：乳液整理后的纯棉无纺布的拒水拒醇性大大提高,对水的接触角达到127o左右,对醇的最大接触角达到112o。乳液整理后的PP无纺布拒醇性明显改善,接触角达到101o左右。但拒水性能未见明显提高。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液的合成与性能研究

由甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸六氟丁酯合成了含氟三元共聚乳液.采用正交方法设计实验条件,并对实验结果以及乳液成膜性能进行探讨.FTIR、1H-NMR对共聚物的组成进行了定量分析,计算得出了共聚物中各组分的摩尔百分数.对三元含氟共聚物乳液涂膜的表面性能进行测量表明,共聚物氟含量直接影响着膜的表面性能.     

SiO_2改性含氟丙烯酸酯乳液性能研究与表征

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸–β–羟丙酯(β–HPMA)和丙烯酸六氟丁酯(F6BA)为单体,采用乳液聚合法制备P(MMA/β–HPMA/F6BA)乳液,并通过正硅酸四乙酯(TEOS)在碱性条件下水解得到的SiO2对乳液进行共混改性。研究了复合乳化剂用量、引发剂用量对乳液稳定性的影响。FT–IR分析表明,得到了目标产物;DSC分析表明,随TEOS用量的增加,共聚物玻璃化转变温度增大;激光粒度(LPS)分析表明,加入少量的TEOS使乳胶粒子的粒径显著增大,聚合物的粒径呈正态分布。     

促进剂对丙烯酸酯橡胶/乙烯丙烯酸酯橡胶共混胶性能的影响

考察了传统促进剂DOTG、环保促进剂XLA-60和ACT 55对丙烯酸酯橡胶(ACM)/乙烯丙烯酸酯橡胶(AEM)共混胶的硫化特性、物理机械性能、耐热空气老化性能、耐油性能、压缩永久变形及耐低温性能的影响。结果表明,与传统促进剂DOTG相比,加入新型环保促进剂ACT 55或XLA-60的ACM/AEM共混胶的硫化速率均有所提高,硫化胶交联密度增大,其中加入ACT 55的共混胶交联密度最大。促进剂ACT 55和XLA-60均能提高共混硫化胶的物理机械性能、耐热空气老化性能和压缩永久变形性能。添加XLA-60的共混硫化胶有较好的耐ASTM No.1标准油性能,而在IRM 903标准油中,加入DOTG的共混硫化胶的性能更好。     

硫化剂对丙烯酸酯橡胶/乙烯丙烯酸酯橡胶共混胶性能的影响

为提高丙烯酸酯橡胶(ACM)/乙烯丙烯酸酯橡胶(AEM)共混胶的综合性能,采用硫化剂Diak No 1与促进剂Vulcofac ACT 55组成硫化体系,研究了硫化剂用量对ACM/AEM共混胶性能的影响。结果表明,随着Diak No 1用量的增加,共混胶焦烧时间逐渐延长,硫化反应速率逐渐减小;共混胶物理机械性能、耐热老化性能和耐IRM 903标准油性能逐渐提高,压缩永久变形性能先提高后降低。动态力学性能分析和差示扫描量热分析结果表明,随着Diak No 1用量的增加,共混胶的玻璃化转变温度逐渐升高,储能模量逐渐增大。     

含氟单体改性丁腈橡胶的制备与性能

采用含氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯、丁二烯、丙烯腈与反应型偶联剂直接进行乳液共聚制备含氟单体改性丁腈橡胶,考察了反应型偶联剂的种类及用量对聚合产物结构及性能的影响。结果表明,反应型偶联剂Q 2可与丁二烯、丙烯腈、含氟单体进行四元共聚,当含氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯与偶联剂Q 2的质量比为1.50/1.50时,含氟单体改性丁腈橡胶的综合性能较佳,拉伸强度达到25.5 MPa,扯断伸长率为377%,耐热空气老化性能较好。     

高强度高伸长率丙烯酸酯橡胶的合成研究

以丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯腈(ACN)为单体,通过乳液聚合,制备高强度高伸长率综合性能优良的丙烯酸酯橡胶(ACM).研究了单体的配方及聚合方法.结果表明:当EA∶ MA∶ ACN配比为90∶ 8∶2时,采用本研究所描述的聚合方法可得到物理及机械性能优良的丙烯酸酯橡胶,扯断强度由原来的12 MPa提高到15 MPa以上,伸长率由原来的220％提高到250％以上.     

室温自交联聚丙烯酸酯乳液的合成及力学性能

利用双丙酮丙烯酰胺与己二酸二酰肼以及甲基丙烯酸缩水甘油醚与乙二胺的反应制备了室温自交联丙烯酸乙酯－丙烯酸丁酯共聚物乳液。动态力学测试结果表明：该共聚物乳液材料为单相体系,其玻璃化温度和阻尼因子依赖于共聚物的组成比和自交联剂的用量。拉伸实验结果表明：随丙烯酸乙酯、双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油醚用量的增加,抗拉强度增加。     

高羟基含氟丙烯酸乳液的合成及性能研究

以丙烯酸酯类单体作为原料,以过硫酸钾为引发剂,采用预乳化半连续乳液聚合方式合成了高羟基丙烯酸乳液,并在后期补加氧化还原体系引发剂,提高了单体的转化速率。系统地研究了乳化剂用量、羟基单体、氟单体、硅单体含量等因素对涂膜性能的影响。最后,将制备的丙烯酸羟基组分同水性固化剂配制成双组分水性丙烯酸聚氨酯清漆,并分析清漆的性能。     

高憎水性含氟丙烯酸树脂及其涂料的制备

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及两种不同氟链段长度的丙烯酸酯单体,先通过自由基聚合,再用一种氟碳改性剂对其进行化学改性,制得了一种高憎水性的含氟丙烯酸树脂。利用红外光谱、接触角仪、原子力显微镜、X射线光电子能谱仪等对树脂和涂层性能进行了表征。研究表明:氟碳改性剂的加入可明显降低涂层表面能,增大涂层接触角,但当加入量大于1.8%时,继续增加氟碳改性剂用量对接触角影响不大。     

填充油含量对丁苯橡胶1778和1723拉伸性能及1723硫化特性的影响

考察了填充油含量对丁苯橡胶(SBR)1778和1723的拉伸性能及SBR 1723硫化特性的影响。结果表明,随填充油含量的增加,两种丁苯橡胶的定伸应力和拉伸强度均呈线性增大趋势,而扯断伸长率都线性下降,硫化时间均缩短。橡胶中的填充油质量分数每增加1%,两种丁苯橡胶的25,30,50 min的300%定伸应力分别增大0.025 MPa和0.028 MPa、0.063 MPa和0.053 MPa及0.023 MPa和0.019 MPa,拉伸强度分别提高0.069 MPa和0.079 MPa,扯断伸长率分别下降1.05%和1.13%;SBR 1723的最大和最小转矩分别下降0.016 dN·m和0.023 dN·m,硫化时间t_(25)、t_(50)和t_(90)分别缩短0.033 min、0.021 min和0.030 min。     

不同硫化体系对氟橡胶/氯醚橡胶共混物性能的影响

在固定氟橡胶(FKM)硫化体系(双酚AF)的条件下,研究了改变氯醚橡胶(CO)硫化体系对FKM/CO共混物硫化特性以及硫化胶的物理机械性能、耐老化性能、耐油性能及热稳定性的影响。结果表明,采用促进剂NA-22/MgO体系时,FKM/CO共混物具有较好的硫化特性,硫化胶的综合物理机械性能较好,但耐老化性能仍需改善;采用促进剂TCY/MgO/CaCO3体系时需要较长的硫化时间,且焦烧性能较差;并用促进剂TMTD或促进剂DTDM后混炼胶的交联效果变差;FKM/CO共混物具有较好的热稳定性且热失重起始温度高于300℃。     

有机硅改性丙烯酸树脂的合成工艺

采用乙烯基三乙氧基硅烷和八甲基环四硅氧烷为改性剂与丙烯酸单体乳液聚合,制得聚合工艺稳定、耐水性能和耐擦洗性能优异的树脂,该树脂能室温交联固化,适用于高档外墙涂料和防水要求较高的地方。并讨论了有机硅单体类型、用量、反应温度和调节剂等因素与树脂性能的关系。     

Synthesis and photopolymerization of acrylic acrylate copolymers

Acrylate‐functionalized copolymers were synthesized by the modification of poly(butyl acrylate‐co‐glycidyl methacrylate) (BA/GMA) and poly(butyl acrylate‐co‐methyl methacrylate‐co‐glycidyl methacrylate). ¹³C‐NMR analyses showed that no glycidyl methacrylate block longer than three monomer units was formed in the BA/GMA copolymer if the glycidyl methacrylate concentration was kept below 20 mol %. We chemically modified the copolymers by reacting the epoxy group with acrylic acid to yield polymers with various glass‐transition temperatures and functionalities. We studied the crosslinking reactions of these copolymers by differential scanning calorimetry to point out the effect of chain functionality on double‐bond reactivity. Films formed from acrylic acrylate copolymer precursors were finally cured under ultraviolet radiation. Network heterogeneities such as pendant chains and highly crosslinked microgel‐like regions greatly influenced the network structure and, therefore, its viscoelastic properties. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 86: 753–763, 2002     

自交联型丙烯酸酯树脂纸塑复合胶的制备与性能

以丙烯酸丁酯(BA)、酪酸乙烯酯(VAC)为主要原料,适当引入丙烯酸(AA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)等活性功能单体,在半连续加料方式下通过种子乳液聚合法制备乳液型纸塑复合胶。探讨了单体选择及配比和功能单体、引发剂与乳化剂用量对乳胶性能的影响。最后对松香增粘作用进行了试验研究。